ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Surface Compounds of Transition Metals. XI. Preparation and Properties of Coordinatively Unsaturated Manganese(II) Surface CompoundsFormation of coordinatively unsaturated MnII surface compounds on various silica gels was studied in the concentration range of 1-10 wt.-% Mn per support. Applying simultaneously the criteria of maximum O2 adsorption and minimum olefin polymerisation tendency, optimized products were obtained in large quantities from aqueous impregnations with manganese(II)nitrate, followed by “activation” with oxygen at 250°C (formation of surface MnIV) and subsequent reduction with CO at 350°C (formation of surface MnII). The optimized substances having 4-7 wt.-% Mn content exhibit extreme sensitivity towards O2 at ambient conditions and have an instantaneous minimum O2 adsorption capacity of 2,5 mg/g contact. The effluent had an O2 content lower than 0,05 ppm (measurable range). Regeneration is possible with a certain loss of capacity.Olefins gave no low molecular weight oligomerization products and only very slight Polymerization was noted in long term (room temperature) recirculation experiments. After 8 months at 40 atm ethylene the sample was still active in O2 adsorption although some ethylene polymerization had occured. The preparate can be used therefore to secure virtually O2 (and H2O) free olefins in general, including conditions employed in Phillips type polymerizations.
Notes:
Die Bildung von koordinativ ungesättigten MnII-Oberflächenverbindungen auf verschiedenen Silicagelen wurde im Bereich von 1-10% Mn untersucht. Unter dem Gesichtspunkt maximaler O2-Adsorptionsfähigkeit bei minimaler Polymerisationsaktivität (gegen C2H4) optimierte Produkte konnten durch Dotierung der Gele mit Mangannitrat in H2O, „Aktivierung“ in O2-Atmosphäre bei 250°C (Bildung von Oberflächen-MnIV) und folgende Reduktion mit CO bei 350°C (Bildung von Oberflächen-MnII) in großen Chargen dargestellt werden. Die Substanzen (Mn-Gehalt 4-7%) sind bei Raumtemperatur extrem sauerstoffempfindlich (Rest-O2 in Gasen unter 0,05 ppm (Nachweisgrenze); Kapazität mindestens 2,5 mg O2/g Kontakt). Regenerierung ist möglich, jedoch von Kapazitätsverminderung begleitet.Bei der Entfernung von O2 aus Olefinen werden keine niedermolekularen Oligomerisationsprodukte beobachtet; Polyolefinbildung tritt bei 20°C auch nach langer Reaktionszeit nur in geringem Ausmaß ein: die O2-Empfindlichkeit des Kontakts bleibt bei 40 atm Äthylendruck 8 Monate unvermindert. - Die hergestellten Produkte können somit zur praktisch vollständigen Entfernung von O2 (und H2O) aus Olefinen verwendet werden, besonders auch unter den Bedingungen der technischen (Phillips-)Polyäthylen-Synthese.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19754180102
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