ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Surface Compounds of Transition Metals. XIX. The Complex Formation of Surface CrII/Silicagel with Water, Alcohol, Ether, Silanol, Siloxane, and with Neighbouring Surface Groups of the XOY TypeSurface chromium(II) reacts with the oxygen donor ligands H2O, ROH, R2O and R3SiOH with formation of (violet) 1:2 and (blue) 1:4 complexes, which are characterized by their reflectance spectra (〉Cr(tBuOH)2 and 〉Cr(OEt2)2 by direct determination of stoichiometry also).The extremely weak donor (R3Si)2O froms a steel-blue 1:1 complex. The shift of the dd absorption observed during complex formation corresponds with the spectral phenomena of the transition from very reactive to less reactive free surface species. The decrease in quality is therefore proposed to be due to the coordination of one surface group.Rehydroxylation of surface CrVI/silicagel by H2O(g) results in an increasing number of surface silanol groups; the chromium-to-surface bond is retained. The quality of CrII surface compounds made from these products decreases proportionally to the SiOH content. In agreement with former results it is concluded that the surface CrII as well as the coordinating surface silanol groups are situated on surface areas which correspond to the (100) planes of cristobalite.
Notes:
O'fl.-Chrom(II) auf Silicagel reagiert mit den Sauerstoff-Donorliganden H2O, ROH, R2O und R3SiOH unter Bildung von (violetten) 1:2- und (blauen) 1:4-Komplexen, die sich durch ihre Reflexionsspektren, im Falle von 〉Cr(tBuOH)2 und 〉Cr(OEt2)2 auch durch direkte Bestimmung der Stöchiometrie charakterisieren lassen. Der extrem schwache Donor (R3Si)2O bildet einen stahlblauen 1:1-Komplex. Der hierbei auftretende shift der dd-Banden entspricht der spektralen Verschiebung beim Übergang von hochreaktivem zu weniger reaktivem freien O'fl.-CrII. „Qualitätsabnahme“ wird daher auf die Absättigung mit einer benachbarten Oberflächengruppe zurückgeführt.Rehydroxylierung von O'fl.-CrVI/Silicagel mit H2O(g) führt zu einer Zunahme der Silanol-Gruppen auf der Träger-Oberfläche, wobei die Cr-Oberflächenbindung erhalten bleibt. Die Qualität der aus diesen Produkten erhaltenen CrII-O'fl.-Verbindungen nimmt dabei proportional zum SiOH-Gehalt ab. Unter Berücksichtigung früherer Ergebnisse läßt sich folgern, daß sowohl das O'fl.-CrII wie auch die koordinierenden O'fl.-Silanolgruppen an den der (100)-Fläche des Cristobalits analogen Oberflächenbezirken des Gels fixiert sind.
Additional Material:
12 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784460103
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