ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkaline Hydrolysis of the N-Clycosidic Bond of the Product of Alkylation of 2-Thiocytidine by IodoacetamideTeil der Diplom- und Doktorarbeit von M. Kröger, Univ. Hamburg 1974, und Techn. Univ. Braunschweig, in Vorbereitung.The alkylation of the rare nucleoside 2-thiocytidine (1) by halogenoacetamide (2) leads to a product with the cationic structure 3. The optimal rate of the alkylation is at ∽ pH 6. The isolated 3 is not stable in water at any pH: Between pH 3 and 8 a hydrolysis of the glycosidic bond is observed the rate of which is almost directly proportional to the OH--concentration. Above pH 9 a change in the reaction mechanism is observed, and products with intact glycosidic bonds are formed. 4-Amino-2-carbamoylmethylthio-1-(β-D-ribofuranosyl)pyrimidinium chloride (3a) is the first example of a base catalyzed hydrolysis of the glycosidic bond in the pyrimidine nucleoside series.
Notes:
Die Alkylierung des seltenen Nucleosids 2-Thiocytidin (1) mit Halogenacetamid (2) führt zu einem Produkt der kationischen Struktur 3. Die optimale Alkylierungsgeschwindigkeit wird bei pH 6 erreicht. Isoliertes 3 zersetzt sich in Wasser unabhängig vom pH-Wert: Für den Bereich von pH 3 bis 8 wird eine Hydrolyse der glycosidischen Bindung beobachtet, deren Geschwindigkeit der Konzentration an OH--Ionen nahezu proportional ist. Bei pH 9 findet ein Wechsel im Zersetzungsmechanismus statt, so daß im pH-Bereich oberhalb von 9 Produkte unter Erhaltung der glycosidischen Bindung beobachtet werden. 4-Amino-2-carbamoylmethylthio-1-(β-D-ribofuranosyl)pyrimidinium-chlorid (3a) ist das erste Beispiel für einen basenkatalysierten Hydrolysemechanismus in der Pyrimidin-Nucleosid-Reihe.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100138
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