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  • 11
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 50 (1961), S. 129-136 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von Vinylchlorid mit Tri-n-butylbor und Sauerstoff als Initiator wurde bei 25°C untersucht. Die dilatometrisch bestimmten Ziet-Umsatz-Kurven zeigen bei 4-8% Umsatz einen autokatalytischen Verlauf und eine Diskontinuität, die mit einer Koagulation der Polymerteilchen verbunden ist. Die Reaktionsordnung hinsichtlich des Initiators ist 0,56. Sie liegt also höher als der theoretisch zu erwartende Wert (0,5) und kann durch eine Okklusion der Kettenradikale durch das ausgefällte Polymere erklärt werden. Aus einer bei verschiedenen Temperaturen durchgeführten Polymerisationsreihe wurde für die Brutto-Aktivierungsenergie ein Wert von 9,6 kcal/Mol bestimmt. Hieraus errechnet sich für die Startreaktion eine Aktivierungsenergie von 16 kcal/Mol.Ferner wurden Polymerisationen im Temperaturbereich von -78 bis +25°C ausgeführt. Die Molekulargewichte der erhaltenen Produkte steigen anfangs an, gehen bei einer Polymerisationstemperatur von -30°C durch ein Maximum, um danach mit steigender Temperatur wieder abzufallen.
    Notes: The bulk polymerization of vinyl chloride was studied kinetically at 25°C. using the Bu3B/O2 system as initiator. The dilatometric conversion-time curves show an autocatalytic behaviour and a discontinuity in the 4-8% conversion range at which a coagulation of the polymer particles occurs. The Bu3B reaction order was 0.56. This value, slightly higher than the theorically expected 0.5, is explicable by the occlusion of the chain radicals in the precipitated polymer. The apparent activation energy was obtained from a set of polymerizations carried out at different temperatures and resulted to be 9.6 kcal/mole. From this value the initiation activation energy was calculated to be 16 kcal/mole. A number of polymerizations were carried out in the temperature range +25 to -78°C. The average molecular weights of the products firstly increase and then decrease with increasing polymerization temperature, passing through a maximum at about -30°C.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 110 (1967), S. 111-122 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird eine Methode für die schnelle Bestimmung der Θ-Bedingungen von makromolekularen Lösungen vorgeschlagen.Nach dieser Methode werden die Θ-Bedingungen mit Hilfe einer theoretisch erhaltenen Gleichung bestimmt, die Phasentrennungs-Temperatur (für binäre Systeme) und Phasenzusammensetzung (für ternäre Systeme) mit dem Molekulargewicht des Polymeren verbindet.Die mit dieser Methode erhaltenen Θ-Bedingungswerte stimmen gut mit jenen, welche auf andere Weise berechnet worden sind, überein.
    Notes: A method for the rapid determination of the Θ-conditions of polymer solutions is proposed. According to this method the Θ-conditions are determined by using an equation, obtained theoretically, which relates the temperature (for binary systems) or composition (for ternary systems) for incipient phase separation, to the molecular weight of the polymer.The values of the Θ-conditions obtained using this method are in very good agreement with that determined by other methods.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 53 (1962), S. 21-27 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von Vinylchlorid mit Tri-n-butylbor und Sauerstoff als Initiatorsystem wurde bei -50°C untersucht. Die Reaktion ist autokatalytisch, und die Reaktionsordnung hinsichtlich des Initiators ist 0.56. Es wird ein Wert von 6.5 kcal für die Bruttoaktivierungsenergie im Temperaturbereich von -30 bis -50°C bestimmt. Die kinetischen Resultate werden diskutiert. Nach einem Vergleich der in dieser Arbeit gefundenen Aktivierungsenergie mit jener im Temperaturbereich von +25 bis -20°C wird cine Interpretation vorgeschlagen, um den gefundenen abnormen Verlauf der Molekulargewichte in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur zu erklären.
    Notes: A study has been made of the bulk polymerization of vinyl chloride at -50°C. using the tri-n-butyl boron-oxygen system as initiator. The reaction is autocatalytic and the order of reaction with respect to tri-n-butylboron is 0.56. The apparent activation energy determined in the temperature range from -30 to -50°C. was 6.5 kcal. The kinetic results are discussed and from a comparison of here activation energy with that obtained in the range from +25 to -20°C., an interpretation is suggested for the previously observed abnormal behaviour of the molecular weights with the polymerization temperature.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 111 (1968), S. 123-136 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die durch Lauroylperoxid ausgelöste Polymerisation von Vinylehlorid wurde in den Löungsmitteln Tetrahydrofuran, 1.2-Dichloräthan und Chlorbenzol untersucht. Bei diesen Systemen tritt von einem bestimmten Umsatz an eine Phasentrennung ein, wobei dieser kritische Umsatz von der Anfamskonzentration des Monomeren abhängt. Im Zusammenhang mit dieser Phasentrennun nimmt die Polymerisationsgeschwindigkeit ab.Solange die Reaktionsmischung noch homogen ist, gilt in Tetrahydrofuran und 1.2-Dichloräthan die erste Reaktionsordnuug bezüglich des Monomeren. Chlorbenzol wirkt als Retarder, and deshalb Iäßt sich für diesen Fall keine Reaktionsordnungg bezüglich des Vinylchlorids angeben. In bezug auf den Initiator ist die Reaktionsordnung bei allen drei Lösungmitteln 0,5.Es wurde gefunden, daß Tetrahydrofuran ein sehr starker Überträger bei der Polymerisation des Vinylchlorids ist. Bei den anderen Lösungrsmitteln, die kaum übertragen, hängt das Molekulargewicht der erhaltenen Polymeren in gleicher Weise von der Konzentration des Monomeren ab wie die Polymerisationsgeschwindigkeit.für die experimentellen Ergebnisse wird eine theoretische Erklärung gegeben.
    Notes: The polymerization of vinyl chloride in tetrahydrofuran, 1.2-dichloroethane and chlorobenzene with lauroyl peroxide as initiator has been studied. In these solvents the polymerizing systems separate in two phases at a certain degree of conversion which is a fanction of the initial monomer concentration. In relation with the phase separation a decrease of the polymerization rates occurs.For the homogeneous polymerization the reaction order with respect to monomer is 1 in tetrahydrofuran and 1.2-dichloroethane. In the polymerization in chlorobenzene the solvent acts as a retarder and consequently it is impossible to determine the reaction order with respect to monomer.The reaction order with respect to initiator is found to be 0.35 in all the examined solvents. In the solvents which are not high chain transfer agents, the molecular weights of the polymers vary with the monomer concentration in the same manner as the polmerization rate.The tetrahydrofuran is found to be a very active chain transfer agent.An interpretation of the experimental data is given.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 16
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die durch Azoisobuttersäuredinitril angeregte Polymerisation von Acrylnitril wurde bei 50°C in Äthylencarbonat und Dimethylformamid untersucht. Die Polymerisation verläuft in Äthylencarbonat bei einer Monomerkonzentration von 0 bis 6 Mol/l, in Dimethylformamid von 0 bis 4 Mol/l homogen. Die einfachen, für homogene Polymerisationsreaktionen normalerweise gültigen kinetischen Beziehungen werden dabei nur für Monomerkonzentrationen oberhalb 2,5 Mol/l erfüllt; bei niedrigeren Monomerkonzentrationen ist die Reaktion von höherer als erster Ordnung, bezogen auf das Monomere.In dem Bereich, in dem die Polymerisation von Beginn an heterogen vor sich gäht, durchlaufen in Äthylenearbonat sowohl die Geschwindigkeiten der Polymerisation als auch die Molekulargewichte der Polymeren, in Dimethylformamid nur die Geschwindigkeiten mit steigender Monomerkonzentration ein Maximum. Die Molekulargewichte der in Dimethylformamid hergestellten Polymeren steigen wegen der starken Kettenübertraungung durch das Lösungsmittel kontinuierlich mit zunehmender Monomerkonzentration an. Die verschiedenen charakteristischen Erscheinungen der heterogenen Polymerisation werden an Hand eines Schemas gedeutet, das kürzlich von uns für die Polymerisation von Vinylchlorid entwickelt worden ist.
    Notes: The polymerization of acrylonitrile in ethylene carbonate and in dimethylformamide with azobisisobutyronitrile as initiator has been studied at 50°C.Polymerization occurs under homogeneous conditions in the range of monomer concentrations from 0 to 6 moles/l. in ethylene carbonate and from 0 to 4 moles/1. in dimethylformamide.Under these conditions the simple law usually valid for homogeneous polymerization is obeyed only when the monomer concentration is higher than 2.5 moles/l. At monomer concentrations lower than 2.5 moles/l. the reaction order with respect to monomer is increased.In the range in which polymerization is heterogeneous from the onset of the reaction, in ethylene carbonate the rates of polymerization as well as the molecular weights of the polymers, in dimethylformamide the rates only pass through a maximum with increasing monomer concentration.Owing to the chain transfer action of the solvent in polymerization the molecular weights of the polymers obtained in dimethylformamide increase continually as the monomer concentration is increased.The various features of heterogeneous polymerization are interpreted in terms of a concept recently proposed by us for the polymerization of vinyl chloride.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 134 (1970), S. 41-55 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde eine kinetische Untersuchung der mit Kaliumpersulfat initiierten Polymerisation von Vinylchlorid bei 50°C in Wasser ausgeführt, das auf einen pH-Wert von 7 gepuffert war. Als Emulgator wurde Natriumlaurylsulfat verwendet. Das Verhältnis von Wasser zu Monomerem betrug 2,8.Die Polymerisation des Vinylchlorids wurde bei einer Emulgatorkonzentration durchgeführt, die sowohl über als auch unter der kritischen Micellarkonzentration lag (um 0,01 g/100 ml H2O).Bei Konzentrationen des Emulgators oberhalb der kritischen Micellarkonzentration beginnt die Polymerisation immer mit der gleichen Geschwindigkeit; diese ändert sich dann aber und zeigt einen scharfen Abfall bei Umsätzen und Zeiten, die von den Emulgatorund Initiatorkonzentrationen abhängen. Nach diesem Abfall steigt die Geschwindigkeit bis zu einem Umsatz von etwa 30% wieder an, bleibt dann konstant, um schließlich bei Umsätzen, die über 80% liegen, wieder abzufallen.Die kinetischen Daten dieser Emulsionspolymerisation stehen in guter Übereinstimmung mit der SMITH-EWARTschen Theorie, wenn man annimmt, daß die Polymerisation im Wasser verläuft.
    Notes: A kinetic study of vinyl chloride polymerization initiated with potassium persulphate at 50°C was carried out in water buffered to pH equal to 7 using sodium lauryl sulphate as emulsifier and with a ratio water to monomer equal to 2.8.Vinyl chloride was polymerized at emulsifier concentration both higher and lower than the critical micellar concentration (about 0.01 g/100 ml H2O).At emulsifier concentrations above the critical micellar concentration, kinetics of polymerizations begin with the same reaction rate, then, they differentiate showing a sharp decrease at conversions and times which are a function of emulsifier and initiator concentrations. After this decrease, the rate increases up to about 30% of conversion, then remains constant and finally, for conversions higher than 80%, decreases.The kinetic data of these emulsion polymerizations are in good agreement with the SMITH-EWART theory, if one makes allowance for the polymerization occurring in water.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Brookfield, Conn. : Wiley-Blackwell
    Journal of Vinyl and Additive Technology 7 (1985), S. 172-179 
    ISSN: 0193-7197
    Keywords: Chemistry ; Chemical Engineering
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: The interaction of two polyvinylchloride (PVC) resins, having different morphology, with di-2-ethylhexylphthalate plasticizer has been studied in a Brabender plastograph. Isothermal interaction occurring as a function of time, has been followed by recording the mixing resistance (torque) and determining, by means of a differential calorimeter, the fraction of the plasticizer free and interacted with the resin, on samples drawn out of the Brabender cell at different times. The interaction between PVC resins and di-2-ethylhexylphthalate X plasticizer in the temperature range of 63.7 to 74.3°C and with resin/plasticizer ratios varying from 1.11 to 3.33, has been determined to be: described formally by the first order kinetic law as it concerns the resin interacted as a function of time;dependent, as far as speed is concerned, on the morphology of resins namely on the specific surface area of the resin and depending whether or not there is a skin on the surface of the particles;independent of the resin/plasticizer ratio, at least in the examined range of ratios;affected by temperature according to an activation energy of 73 Kcal/mole for both the examined resins.The mixing torque recorded during the interaction kinetics of the plasticizer with the resins, has been found to be mainly affected by the outer surface state of the resin particles, namely by the concentration (which varies with the time) of the plasticizer in the surface layer of the particles.Systems constituted by PVC resins and di-2-ethylhexylphthalate, with the same resin/plasticizer ratio, interacting at different temperatures, show mixing torques coincident when plotted versus the concentration of the plasticizer in the surface layer of the particles.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry 5 (1967), S. 2875-2881 
    ISSN: 0449-296X
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The NMR spectrum of polyacrylonitrile is interpreted and the tacticity of three polyacrylonitrile samples prepared at different temperatures in the range from -78 to 120°C. determined. The ratio between isotactic and syndiotactic units is about 50:50 for all the three samples examined.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 20
    Publication Date: 1975-09-01
    Print ISSN: 0372-820X
    Electronic ISSN: 1435-1536
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Published by Springer
    Location Call Number Expected Availability
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