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  • 1970-1974  (6)
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  • 1
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 140 (1970), S. 263-273 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Acrylnitril wurde bei 50°C sowohl in Substanz als auch in Gegenwart von Äthylencarbonat als Lösungsmittel untersucht, um die Wirkung von Tetrabromkohlenstoff auf diese Reaktion zu ermitteln. Bei der Polymerisation in Substanz zeigt die Autokatalyse und die Anfangspolymerisationsgeschwindigkeit ein Maximum als Funktion der CBr4-Konzentration. Wenn die Polymerisation in Äthylencarbonat ausgeführt wird, ändert Tetrabromkohlenstoff sowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als auch die Molekulargewichte der Produkte. Aus den Molekulargewichten der Polyacrylnitrilproben, die aus der Polymerisation in homogener Lösung erhalten wurden, wurde eine Übertragungskonstante für CBr4 von 4 · 10-2 errechnet. Die Reaktionskinetik in heterogenem Medium sowie die Veränderung der Reaktionsgeschwindigkeit und der Molekulargewichte der Reaktionsprodukte beim Übergang vom homogenen zum heterogenen System werden gemäß einem kinetischen Schema, das kürzlich von den Autoren vorgeschlagen wurde, erörtert.
    Notes: The polymerization of acrylonitrile at 50°C in bulk as well as in the presence of ethylene carbonate as a solvent has been investigated to determine the effect of carbon tetrabromide on the reaction. In bulk polymerization the autocatalysis and the initial polymerization rate exhibit a maximum as a function of CBr4 concentration. When the polymerization is carried out in ethylene carbonate, carbon tetrabromide affects the rate of the reaction as well as the molecular weights of the products. From the molecular weights of polyacrylonitrile samples obtained from polymerization in homogeneous medium a transfer constant to carbon tetrabromide of 4 · 10-2 has been deduced. The kinetic features of the reaction occurring in heterogeneous medium and the variations in rate and molecular weight of the products connected with the passage of the reaction system from homogeneity to heterogeneity, are interpreted according to a kinetic picture recently suggested by the authors.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 134 (1970), S. 41-55 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde eine kinetische Untersuchung der mit Kaliumpersulfat initiierten Polymerisation von Vinylchlorid bei 50°C in Wasser ausgeführt, das auf einen pH-Wert von 7 gepuffert war. Als Emulgator wurde Natriumlaurylsulfat verwendet. Das Verhältnis von Wasser zu Monomerem betrug 2,8.Die Polymerisation des Vinylchlorids wurde bei einer Emulgatorkonzentration durchgeführt, die sowohl über als auch unter der kritischen Micellarkonzentration lag (um 0,01 g/100 ml H2O).Bei Konzentrationen des Emulgators oberhalb der kritischen Micellarkonzentration beginnt die Polymerisation immer mit der gleichen Geschwindigkeit; diese ändert sich dann aber und zeigt einen scharfen Abfall bei Umsätzen und Zeiten, die von den Emulgatorund Initiatorkonzentrationen abhängen. Nach diesem Abfall steigt die Geschwindigkeit bis zu einem Umsatz von etwa 30% wieder an, bleibt dann konstant, um schließlich bei Umsätzen, die über 80% liegen, wieder abzufallen.Die kinetischen Daten dieser Emulsionspolymerisation stehen in guter Übereinstimmung mit der SMITH-EWARTschen Theorie, wenn man annimmt, daß die Polymerisation im Wasser verläuft.
    Notes: A kinetic study of vinyl chloride polymerization initiated with potassium persulphate at 50°C was carried out in water buffered to pH equal to 7 using sodium lauryl sulphate as emulsifier and with a ratio water to monomer equal to 2.8.Vinyl chloride was polymerized at emulsifier concentration both higher and lower than the critical micellar concentration (about 0.01 g/100 ml H2O).At emulsifier concentrations above the critical micellar concentration, kinetics of polymerizations begin with the same reaction rate, then, they differentiate showing a sharp decrease at conversions and times which are a function of emulsifier and initiator concentrations. After this decrease, the rate increases up to about 30% of conversion, then remains constant and finally, for conversions higher than 80%, decreases.The kinetic data of these emulsion polymerizations are in good agreement with the SMITH-EWART theory, if one makes allowance for the polymerization occurring in water.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 140 (1970), S. 249-261 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Übertragungswirkung von Tetrabromkohlenstoff bei der Polymerisation von Vinylchlorid in Substanz und in 1.2-Dichloräthan gelöst wurde bei 50°C untersucht. In heterogenen Systemen erhöht die Gegenwart von Tetrabromkohlenstoff die Anfangspolymerisationsgeschwindigkeit, vermindert beziehungsweise unterdrückt jedoch die Autokatalyse der Reaktion. In homogenen Systemen hat Tetrabromkohlenstoff eine schwach verlangsamende Wirkung.Tetrabromkohlenstoff ist sowohl bei der homogenen als auch bei der heterogenen Polymerisation ein wirkungsvoller Kettenüberträger; die Übertragungskonstante, die aus dem Molekulargewicht der in homogenen Systemen erhaltenen Polymeren ermittelt wurde, beträgt 4,70. Die Ergebnisse der Untersuchungen werden auf Grund eines vor kurzem von den Autoren vorgeschlagenen Rekationsschemas erörtert.
    Notes: The effect of carbon tetrabromide transfer both in bulk and 1.2-dichloroethane solution polymerization of vinyl chloride has been investigated at 50°C. In heterogeneous systems the presence of carbon tetrabromide rises the initial polymerization rate, but reduces or eliminates, respectively, the autocatalysis of the reaction. On the other hand, in homogeneous systems, carbon tetrabromide exhibits a weak retarding action.In both homogeneous and heterogeneous polymerization, carbon tetrabromide has a strong effect as chain transfer agent and its transfer constant deduced from the molecular weight of the polymers obtained in homogeneous systems is 4.70. The results are discussed based on a model recently proposed by the authors.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Publication Date: 1972-05-01
    Print ISSN: 0014-3057
    Electronic ISSN: 1873-1945
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    Publication Date: 1972-05-01
    Print ISSN: 0014-3057
    Electronic ISSN: 1873-1945
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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