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  • Polymer and Materials Science  (23)
  • SAXS  (1)
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Keywords
Publisher
  • 1
    ISSN: 1573-4846
    Keywords: CdSe nanocrystals ; silica xerogels ; sonogels ; SAXS
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract Small-angle X-ray scattering (SAXS) experiments were carried out to characterize the structure of the composite formed by CdSe nanocrystals embedded in a popous silica matrix (silica xerogels containing Cd with formamide addition and ultrasound treatment). SAXS results from samples before Se diffusion indicate the presence of heterogeneities with a bimodal size distribution which was associated to the existence of mesopores (pores of several hundred Å) immersed in a nanoporous matrix (characteristic pore radii of 20–30 Å). The diffusion of Se induces the nucleation and growth of CdSe nanocrystals. The average size of the nanocrystals increases with Cd content. Higher Se doses promote the formation of larger nanocrystals (radius of gyration of ∼30 to 50 Å). Anomalous scattering results confirm the existence of Se aggregation associated with CdSe nanocrystal formation and suggest that only partial segregation of Cd and Se occurs.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 18 (1974), S. 2015-2024 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Bismaleimides polymerize at elevated temperatures, forming highly crosslinked, high temperature-resistant polymers. From the decrease of the ν(H—C=) band at 3100 cm-1, rate constants and activation energies of the polymerization of four homologous aliphatic bismaleimides were determined. Up to a 20-30% conversion, the polymerization is pseudofirst order. An almost linear correlation between the activation energy and the number of methylene groups in the sequence between the maleimide residues was found.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Pyro-Feldionenmassenspektren von Harnstoff- oder Semicarbazid-verknüpften Copolyetherurethanen wurden bei einer maximalen Pyrolysetemperatur von 873 K gemessen. Die zur Synthese verwendeten Polyether [Poly(oxyethylen), Poly(oxytetramethylen), Poly(oxypropylen)] und die Diisocyanate [4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Diisocyanatotoluol, 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan] ließen sich anhand der Spektren leicht identifizieren. Ohne Schwierigkeiten gelingt dies auch bei den aromatischen Diaminen [4,4′-Diaminodiphenylmethan, 1,3-bis-(Aminomethyl)-benzol], die zur Verknüpfung der Präpolymeren mit Isocyanatendgruppen eingesetzt waren. Aliphatische Diamine (Ethylendiamin, Hexamethylendiamin) und Isophthalsäuredihydrazid lassen sich nicht mit gleicher Sicherheit nachweisen. Soweit möglich werden charakteristische Pyrolysefragmente angegeben („Schlüsselfragmente“), die zur raschen und zweifelsfreien Identifizierung der Bausteine der Polymerketten geeignet sind.
    Notes: The pyro-field ion mass spectra of urea or semicarbazide linked copolyetherurethanes have been measured with a maximum pyrolysis temperature of 873 K. The polyethers with hydroxy endgroups [poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene), poly(oxypropylene)] and the diisocyanates [4,4′-diisocyanatodicyclohexylmethane, 4,4′-diisocyanatodiphenylmethane, 2,4-diisocyanatotoluene] used for the synthesis can be identified from the spectra without difficulty. Among the diamines [ethylenediamine, hexamethylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,3-bis(aminomethyl)benzene] and isophthalic acid dihydrazide used for the coupling of the prepolymers bearing isocyanate endgroups, the aromatic diamines can easily be identified. Aliphatic diamines and isophthalic acid dihydrazide as structural units cannot be identified with the same reliability. Possible pyrolysis fragments suitable for the rapid and unambiguous identification of the building units of the polymer chains (“key fragments”) are given.
    Additional Material: 23 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Rubbers as well as their vulcanizates on the basis of poly(cis-butenylene) (BR, “Buna CB 11”), poly(2-methyl-cis-butenylene) (natural rubber “SMR-5”, NR; synthetic natural, “Natsyn 2200”, IR), poly(2-chlorobutenylene) (CR, “Baypren 210; Baypren 710”), poly(butadiene-co-styrene) (SBR, “Buna Hüls 1502”) and poly(butadiene-co-acrylonitrile) (NBR, “Perbunan N 2807”) were investigated with pyrolysis field ion mass spectrometry (Py-FIMS). The thermal decomposition was studied as a function of pyrolysis temperature (773 K to 1173 K). Possible fragmentation mechanisms were developed from the composition of the primary chain fragments and parts of copolymers were identified.Vulcanization accelerators of different chemical nature (guanidines, thioureas, thiurames, dithiocarbamates, thiazols, and sulfenamides) were pyrolyzed at 563 K and 873 K within the vacuum of the high temperature inlet system of a mass spectrometer equipped with a combined electron impact/field ionization ion source. The decomposition behaviour of two accelerators (tetraethylthiuramdisulfide and benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide) was discussed and possible decomposition patterns were described.In addition to the accelerators, standard vulcanizates on the basis of rubber, carbon black (“Corax A, N 555”), sulfur and benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide (“Vulkacit CZ”, CBS), each in the mass ratio of 100:40:2:0.6, were investigated. The Py-FIMS of these vulcanizates exhibited typical fragments of the vulcanization accelerator as well as reaction products of sulfur with the rubber.
    Notes: Buna CB 11 (Poly-cis-butenylen), Naturkautschuk SMR-5 und Natsyn 2200 (Poly (2-methyl-cis-butenylen)), Baypren 210 und Baypren 710 (Poly-2-chlorbutenylen), Buna Hüls 1502 (Butadien-Styrol-Copolymeres) und Perbunan N 2807 (Butadien-Acrylnitril-Copolymeres) wurden in unvulkanisiertem und vulkanisiertem Zustand pyro-feldionenmassenspektrometrisch untersucht. Der thermische Abbau wurde in Abhängigkeit von der maximalen Pyrolystemperatur (773 K bis 1173 K) studiert. Aus der Zusammensetzung der primären Kettenbruchstücke wurden Abbaumechanismen hergeleitet und Copolymerenanteile identifiziert.Es wurden Beschleuniger verschiedener chemischer Struktur (Guanidine, Thioharnstoffe, Thiurame, Dithiocarbamate, Thiazole und Sulfenamide) im Hochtemperatureinlaßteil eines Massenspektrometers mit kombinierter Elektronenstoß-/Feldionisationsquelle bei 563 K und 873 K pyrolysiert. Eingehend diskutiert wird das Abbauverhalten von zwei Beschleuingern (Tetraethylthiuramdisulfid und Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid). Hierfür wurden Abbauschemata aufegestellt.„Standard-Vulkanisate“ aus Kautschukbasis, Ruß Corax A (N 555), Schwefel und Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid (Vulkacit CZ), jeweils im Massenverhältnis 100:40:2:0,6, zeigten in ihrem Hochvakuum-Pyrolysat (MS) typische Fragmente des Vulkanisationsbeschleunigers sowie Reaktionsprodukte des Schwefels mit dem Kautschuk.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 82 (1979), S. 103-127 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe von urethan- und harnstoff- oder semicarbazid-verknüpften Polyethern für biomedizinische Anwendungen wurde katalysatorfrei hergestellt und systematisch auf mechanische Eigenschaften und Hydrolysierbarkeit untersucht. Besonders eingehend wurde wegen seiner überragenden Eigenschaften das System Poly(oxytetramethylen)diol (POTM)/4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan (DDM) untersucht; die Polyether-Diisocyanate wurden mit ausgewählten Diaminen oder Dicarbonsäuredihydraziden umgesetzt. Das Molverhältnis DDM/POTM und die Art des Kettenverlängerers bestimmen die hydrolytische Stabilität. Die besten mechanischen Eigenschaften, gute Hydrolysebeständigkeit und gute Blutverträglichkeit zeigten Polyetherurethansemicarbazide.
    Notes: A series of urethane- and urea- or semicarbazide-linked polyethers for biomedical applications were synthesized without the use of a catalyst. Mechanical properties and hydrolyzability of the polymers were investigated. Due to its superior properties, the system poly(oxytetramethylene)diol (POTM)/4,4′-diisocyanatodiphenylmethane (DDM) was studied quite thoroughly. Its resistance against hydrolysis was determined by the molar ratio DDM/POTM and by the kind of chain extender. Polyetherurethane-semicarbazides showed the best mechanical properties, good resistance against hydrolysis and good blood compatibility.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die IR-Spektren von urethan-, harnstoff- und semicarbazid-verknüpften aliphatischen Polyethern (Poly(oxyethylene), Poly(oxytetramethylen) und Poly(oxypropylen)) wurden bei 300 K und 153 K gemessen. Die Zuordnung der verschiedenen Struktureinheiten zu bestimmten Gruppen von Absorptionsbanden (charakteristische Bandenkombinationen) geschah durch die Auswetung der Spektren von Vergleichssubstanzen und von Literaturwerten. Die bei tiefen Temperaturen auftretenden Effekte lassen sich nicht als das Auftreten von Kristallinität, sondern nur als beginnende Kettenregularität in den Poly(oxyethylen)- und Poly(oxytetramethylen)-Sequenzen deuten.
    Notes: The infrared spectra of urethane-, urea-, and semicarbazide-linked aliphatic polyethers (poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene) and poly(oxypropylene)) have been measured at 300 K and 153 K. The assignment of the different structural units to certain groups of absorption bands (“characteristic band combinations”) was made by the evaluation of the spectra of reference compounds and of literature data. The low-temperature effects (band splitting, shift of band maxima) facilitate the identification of structural units in these polymers. The observed effects do not signify crystallinity but beginning regularity of the poly(oxyethylene) and poly(oxytetramethylene) sequences.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermostable poly(phenylquinoline)s with cardo-units (fluorene, phenylene-fluorene-phenylene, phenylene-anthrone-phenylene) in the main chain were investigated by infrared spectrometry and pyrolysis-field ionization mass spectrometry. The chemical structure of these polymers can be elucidated by the concepts of characteristic band combinations (IR) and key fragments (MS). IR and MS proved to be mutually complementary; to some extent, they provide structural informations of the same kind. Aromatic ether linkages as well as the carbonyl group of anthrone units can be identified by infrared bands; strong IR evidence can be given also for the carbo- and hetero-cyclic aromats. Py-FIMS, on the other hand, yields typical fragments for structural units of the chains: pheynlquinoline, fluorene, and diphenylfluorene. Anthrone itself and typical anthrone derivatives, e.g., phenylanthrones, are missing in the Py-FIMS. Pathways of the thermal decomposition can be derived from the Py-FIMS, too. Dephenylation, cleavage of the-heterocycle, radical recombination, and in tramolecular cyclization are predominant reactions during pyrolysis.
    Notes: Thermostabile Poly(phenylchinolin)e mit Cardo-Einheiten (Fluoren, Phenylenfluorenphenylen, Phenylenanthronphenylen) in der Hauptkette wurden IR-spektrometrisch und pyro-feldionenmassenspektrometrisch untersucht. Charakteristische Bandenkombinationen in den IR-Spektren und Schlüsselfragmente, die beim thermischen Abbau entstehen, ermöglichen die Auhklärung der chemischen Struktur dieser Polymeren. IR- und Massenspektrometrie erwiesen sich als ergänzende Methoden; in einem gewissen Ausmaß wurden gleiche Strukturinformationen erhalten (Überschneidung der Methoden). Aromatische Etherbrücken und das Anthroncarbonyl lassen sich durch IR-Banden identifizieren; für die größeren Struktureinheiten (carbo- und heterocyclische Aromaten) wurden charakteristische Bandenkombinationen gefunden. Schlüsselfragmente in Py-FIMS waren Phenylchinolin, Fluoren und Diphenylfluoren. Anthron und typische Anthronderivate, z. B. Phenylanthrone, fehlten in den Py-FIMS. Die letztere Methode liefert zusätzlich noch Auskünfte über typische Fragmentierungsmechanismen beim thermischen Abbau. Dephenylierung, Spaltung des Heterocyclus, Radikalrekombination und intramolekulare Cyclisierung sind die wichtigsten Reaktionen während der Pyrolyse.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolyetherurethan-Harnstoffe (PEUU) wurden in der Ionenquelle des Massenspektrometers mit einem linearen Temperaturprogramm pyrolysiert. Während der Aufheizung repetierend registrierte Massenspektren gestatten die Identifizierung und genaue Charakterisierung der untersuchten Polymeren.Die Bausteine der Makromolekeln: Polyether (Polyoxyethylen, Polyoxypropylen, Polyoxytetramethylen), 4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan und das als Kettenverlängerer eingesetzte 4,4′-Diaminodiphenylmethan konnten anhand charakteristischer Fragmente („Schlüsselfragmente“) nachgewiesen werden.Darüber hinaus liefern sowohl die Polyether als auch die PEUU charakteristische Gesamtionenstromprofile. Die Einzelionenstromprofile von Schlüsselfragmenten zeigen, daß Harnstoff-, Urethan- und Etherbindungen in dieser Reihenfolge mit linear ansteigender Temperatur gespalten werden.
    Notes: Copoly(etherurethane-urea)s (PEUU) from different polyethers with hydroxyl endgroups, with 4,4′-diisocyanato-dicyclohexylmethane and 4,4′-diamino-diphenylmethane (as a chain extender) were heated linearly within the ion source of a mass spectrometer. The analysis of the evolved gases allows the identification and detailed characterization of the investigated polymers. The building units of PEUU  -  polyethers, diisocyanates, and the diamine  -  can be identified by key fragments. These are formed during pyrolysis and can be identified with field ionization or low-voltage electron impact ionization.Furthermore, the polyethers with hydroxyl endgroups as well as the PEUU can easily be distinguished by their volatilization rate curves. Fragments resulting from cleavages of the different bond types present, e.g., urea, urethane, ether in this order, are generated during the linear increase of temperature; they are pinpointed by repetitive scanning of the mass spectra.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The introduction of computer-assisted IR and FTIR spectrometers has greatly enlarged the possibilities of qualitative and quantitative analysis of macromolecular multi-component systems. By using the digitally stored standard spectra of the components of a system the composition of this system can be evaluated under the condition that spectral superposition is valid. Since this condition is frequently invalid it is preferable, for the analysis of a system with n spectroscopically defined components, to choose n compositions within an optimal range within the (n  -  1) dimensional Gibbs diagram. In real polymer blends with crystallizable components the degree of crystallinity of these components will be lower than in the unmixed polymers. This is probably due to the mutual interpenetration of the noncrystalline ranges of the different polymers. Highly filled materials can be identified quite reliably when the filler or reinforcing material is monodisperse. This ist the case, e.g., with dental cements (fillings). Organically filled construction materials with low concentrations of binder (e.g., fiber board) can be identified by difference spectrometry when the characteristic absorptions of the binder will not coincide with strong bands of the filler.  -  Artefacts may falsify a difference spectrum. Origins and consequences of artefacts will be discussed.
    Notes: Die Einführung computerunterstützter IR- und FTIR-Spektrometer hat die Möglichkeiten der qualitativen und quantitativen Analyse von makromolekularen Mehrkomponentensystemen erheblich erweitert. Wenn die Forderung der spektralen Superposition erfüllt ist, läßt sich mit Hilfe gespeicherter Standardspektren der Komponenten durch Differenzspektrometrie die Zusammensetzung eines Systems ermitteln. Da diese Forderung sehr oft nicht erfüllt ist, wählt man für die Differenzspektrometrie eines Systems aus n spektral definierten Komponenten n Punkte aus dem empirisch zu ermittelnden optimalen Bereich im Innern des (n-1)-dimensionalen Gibbsschen n-Ecks. Bei realen Polymergemischen mit kristallisierbaren Komponenten ist deren Kristallinitätsgrad niedriger als in den ungemischten Polymeren; dies ist wahrscheinlich auf gegenseitige Durchdringung der nichtkristallinen Bereiche zurückzuführen. Hochgefüllte Kunststoffe lassen sich differenzspektrometrisch noch gut identifizieren, wenn der Füllstoff monodispers ist (Zahnzemente). Organisch gefüllte Werkstoffe mit niederem Bindemittelanteil (Hartfaserplatten mit Holzschliff) lassen sich nur dann differenzspektrometrisch identifizieren, wenn die charakteristischen Absorptionen des Bindemittels in Bereichen liegen, in denen der Füllstoff nicht stark absorbiert.  - Artefakte können ein differenzspektrometrisches Ergebnis verfälschen. Ursachen und Auswirkungen von Artefakten werden diskutiert.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermostable heterocyclic polymers (polyimides, polyquinolines and polyquinoxalines) have been investigated by IR spectroscopy and pyro field ion mass spectroscopy. The combination of these methods proved to be an efficient analytical tool. Characteristic combinations of IR bands as related to characteristic fragments (key fragments) obtained by thermal degradation allow to elucidate the structure of polymers having complicated composition. By means of IR spectroscopy ether bridges and cyclic imide structures can be detected besides comprehensive characterization of aromatic and heterocyclic polymer skeletons. The bonding of imide units or aromatic bridges (p-phenylene, diphenylether) linking the heterocycles of polyquinolines and polyquinoxalines can be identified by the fragments containing corresponding bridges, thus supplementing the IR spectroscopic results. The ether bridges between the heterocyclic units of polyoxyquinolines and polyoxyquinoxalines can be detected only by the ether band at 1200 cm-1 because thermal degradation does not provide fragments containing these bridges.
    Notes: Thermostabile, heterocyclische Polymere (Polyimide, Polychinoline und Polychinoxaline) wurden IR-spektroskopisch und pyro-feldionen-massenspektrometrisch untersucht. Diese Kombination IR + Py-FIMS erwies sich als leistungsstarke Analysenmethode. Charakteristische Bandenkombinationen in der IR-Spektren zusammen mit charakteristischen Fragmenten (Schlüsselfragmenten), die beim thermischen Abbau erhalten werden, gestatten es, die Struktur kompliziert zusammengesetzter Polymere aufzuklären. Mit Hilfe der IR-Spektroskopie gelingt es, neben der weitgehenden Charakterisierung der aromatischen und heterocyclischen Polymergerüste, Etherbrücken und cyclische Imidstrukturen zu erkennen. Die Verknüpfungen der Imideinheiten oder die aromatischen Brücken (p-Phenylen, Diphenylether), über welche die Heterocyclen der Polychinoline und Polychinoxaline verbunden sind, lassen sich in guter Ergänzung zu den Ergebnissen der IR-Spektroskopie anhand der Fragmente, die die jeweiligen Brücken enthalten, identifizieren. Die Etherbrücken zwischen den heterocyclischen Einheiten in Polyoxychinolinen und Polyoxychinoxalinen sind ausschließlich IR-spektroskopisch an der Etherbande um 1200 cm-1 zu erkennen, da beim thermischen Abbau keine Fragmente entstehen, die diese Brücke enthalten.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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