ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, IV. The Reaction of Dimethylketene O, N-Acetals with Iso(thio)cyanatesDimethylketene O, N-acetals 1 react with arylisothiocyanates 2 to give the dipolar intermediates 3, which rearrange to the dimethylamalonic acid derivatives 4. In the reaction of 1 with sulfonyl isocyanates 8 the dipolar intermediate 9 can be isolated or identified spectroscopically; the dimethylmalonic acid derivatives 12 and 13 can be prepared by heating. A crossing experiment makes an intramolecular process probable for the rearrangement. The dipoles 9 can be protonated to the imidium salts 11. In the reaction of tosyl isothiocyanate (14) with 1 a rearrangement also occurs; the dipolar intermediate can only be isolated in the case of the sterically hindered acetal 1g.
Notes:
Dimethylketen-O,N-acetale 1 reagieren mit Arylisothiocyanaten 2 über die dipolare Zwischenstufe 3 unter Umlagerung zu den Dimethylmalonsäure-Derivaten 4. In der Reaktion von 1 mit Sulfonylisocyanaten 8 ist die dipolare Zwischenstufe 9 isolierbar oder spektroskopisch nachweisbar; durch Erhitzen können die Dimethylmalonsäure-Derivate 12 und 13 dargestellt werden. Ein Kreuzungsversuch macht für die Umalagerung einen intramolekularen Verlauf wahrscheinlich. Die Dipole 9 lassen sich zu den Imidium-Salzen 11 protonieren. Auch bei der Reaktion von Tosylisothiocyanat (14) mit 1 kann eine Umlagerung eintreten; die dipolare Zwischenstufe läßt sich nur bei der Reaktion mit dem sterisch gehinderten Acetal 1g isolieren.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071113
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