ISSN:
0009-2940
Keywords:
Diels-Alder reactions, intramolecular
;
Allenecarboxyamides, N-(hetarylmethyl)-
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloadditons, 17. - Influence of Methyl and Phenyl Groups in the Allenic ω-Position on the Thermally Induced Isomerizations of N-[2-Furanyl-(Thienyl-, Pyrrolyl-)methyl] allenecaboxamindesThe N-(2-hetarylmethyl)-1,2-alkadienecarboxamides 9a-q were synthesized by the ylide route, and their readiness to participate in the intramolecular Diels-Alder reaction was studied. Whereas the pyrrole derivatives 9p and 9q and the thiophene derivative 9o without directly bonded phenyl nuclei only decompose, the thiophene allenes 9m and 9n form the “normal” tricycles 12a and 12b by reaction of their amide phenyl nucleus (R1 = Ph). In all N-furfurylallenecarboxamides 9a-1 the furan nucleus is involved in the intramolecular Diels-Alder reaction, irrespective of the amine substituent R1. The furan nucleus reacts in all cases with the terminal allenic double bond to form the oxatricycles 10a-1 containing a six-membered lactam moiety. Reaction with the first allenic double bond (formation of 11c, d, and g) only takes place, when the reaction with the other double bond is slowed down by one or two methyl groups in the ω-position and the formation of 11 is not prevented by a methyl group in the furan 5-position.
Notes:
Die N-(2-Heteroarylmethyl)-1,2-alkadiencarboxamide 9a-q werden auf dem Ylid-Weg synthetisiert und auf ihre Bereitschaft zur intramolekularen Diels-Alder-Reaktion untersucht. Die Pyrrolderivate 9p und 9q und das Thiophen-Derivat 9o ohne direkt gebundenen Phenylkern zeigen lediglich Zersetzung, während die Thiophen-Allene 9m und 9n durch Reaktion ihrer Amid-Phenylkerne (R1 = Ph) die „normalen“ Tricyclen 12a und 12b bilden. In allen Furfuryl-allencarboxamiden (9a-1) geht der Furankern die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion ein, unabhängig von der Art des Aminsubstituenten R1. Der Furankern reagiert in allen Fällen mit der endständigen Doppelbindung zu den Oxatricyclen 10a-1 mit sechsgliedrigem Lactamteil. Reaktion mit der ersten allenischen Doppelbindung (s. Bildung von 11c,d und g) wird daneben nur beobachtet, wenn durch Einbau von Methyl-gruppen in die ω-Position die Reaktion mit der endständigen Doppelbindung stark verlangsamt und die Bildung von 11 nicht durch eine Methylgruppe in der Furan-5-Position verhindert wird.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221221
Permalink
