ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Ein neuer Polyoxim-Kupferkomplex wurde aus einem Polyoxim und Kupferacetat dargestellt, und seine Eigenschaften wurden untersucht. Es wird angenommen, daß das Polyoxim hauptsächlich aus 1,2-Bis(hydroxyimino)trimethylen-Einheiten aufgebaut ist. Der Komplex ergibt ein ESR-Signal, das demjenigen eines niedermolekularen Kupfer(II)-Komplexes ähnlich ist und dessen Intensität mit der Zunahme des Kupfergehalts abnimmt. Es wurde gefunden, daß der Komplex ein wirksamer Katalysator bei der Michael-Addition von Alkoholen an Acrolein ist, wobei ausschließlich β-Alkoxypropionaldehyd entsteht, und daß er die Polymerisation von Acrylnitril unter Wasserstoffdruck (40-90 kg/cm2) auslösen kann. Nach der Behandlung mit Hydrazinhydrat in Methanol unter Stickstoff kann der Komplex mit der Zusammensetzung Cu:OX ≈ 1:4 (Cu: Zahl der Kupferatome, OX: Zahl der- Hydroxyimino-Gruppen im Komplex) reversibel etwa 3,2dm3 molekularen Sauerstoff (in Wasser) und 0,8dm3 Kohlenmonoxid (in Methanol) per Mol Kupfer aufnehmen und abgeben. Diese Aktivität wird bei einer Verminderung des Kupfergehalts des Komplexes erheblich herabgesetzt.
Notes:
A new polyoxime-copper complex was prepared from cupric acetate and a polyoxime which is considered to consist largely of 1,2-bis(hydroxyimino)trimethylene units. The properties of the complex were studied. Its ESR spectrum was found to be similar to that of the low molecular weight copper(II) complex, whose intensity decreases with increasing copper content. The complex shows a catalytic activity in the Michael type addition reaction of alcohols to acrolein, yielding exclusively β-alkoxypropionaldehyde. In addition, it initiates the polymerization of acrylonitrile under hydrogen pressure (40 to 90 kg/cm2). Furthermore, the complex with a composition ratio Cu: OX ≈ 1:4 (Cu: number of copper atoms, OX: number of hydroxyimino groups in the complex), after being treated with hydrazine hydrate in methanol under nitrogen, can reversibly take up and release ca. 3,2dm3 of molecular oxygen (in water) and 0,8dm3 of carbon monoxide (in methanol) per mole of copper. These activities decrease remarkably with decreasing copper content of the complex.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760406
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