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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Constitution and Properties of Cage-like Vinyl- and Allylsilylated Silicic AcidsBy silyation of tetramethylammonium silicate [N(CH3)4]8Si8O20 · 69 H2O with vinyldimethylchlorosilane (I) and divinyltetramethyldisiloxane, respectively, or allyldimethylchlorosilane there were synthesized the crystalline silicic esters [CH2=CH(CH3)2Si]8Si8O20 and[CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20. By means of gas chromatography, mass spectrometry, 1H and 29Si NMR the two compounds were identified to be cage-like double four-ring(D4R)-silicic esters containing eight vinyldimethylsilyl- or allyldimethylsilyl groups, Silylation with a mixture of I and trimethylchlorosilane yields in dependence on the ratio of silanes vinyldimethylsilyltrimethylsilyl D4R silicic esters with average numbers of unsaturated groups 〈 8.
    Notes: Durch Umsatz des Tetramethylammoniumsilicats [N(CH3)4]8Si8O20 · 69 H2O mit Vinyldimethylchlorsilan (I) bzw. Divinyltetramethyldisiloxan oder Allydimethylchlorsilan wurden der Vinyldimethylsilylkieselsäureester [CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20 und Allyldimethylsilyl-kieselsäureester [CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20 erhalten. Mit Hilfe der Gaschromatographie, Massenspektroskopie sowie 1H-und 29Si-NMR wurden die Verbindungen charakterisiert und eine käfigartig aufgebaute Doppelvierring (D4R)-Struktur des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O-Atomen des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O-Atomen des Kieselsäuregerüsts Vinyldimethylsiyl- bzw. Allydimethylsilylgruppen gebunden sind. Durch Silylierung mit I und Trimethylchlorsilan sind in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Vinyldimethylsilytrimethysily1-D4R-Kieselsäureester mit einer mittleren Anzahl ungesättigter Gruppen 〈 8 herzustellen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Übergangsmetall-Komplexe mit Thiosemicarbazid-Liganden. VII. Komplexe einiger 3d-Elemente mit Brenztraubensäure-S-methylisothiosemicarbazonDie Umsetzung warmer methanolischer Lösungen von Co-, Ni-, Mn- und Zn-acetat mit S-methylisothiosemicarbazid-Iodwasserstoff und Natriumpyruvat ergab die neutralen, oktaedrischen Bisligand-Komplexe [M(HL)2] · 3 H2O (HL = Monoanion des dreizähnigen NNO-Liganden Brenztraubensäure-S-methylisothiosemicarbazon. Die μeff-Werte der Komplexe von CoII, NiII und MnII) entsprechen deren high-spin-Zuständen. Durch Oxydation der ammoniakalischen Lösung des CoII-Komplexes wurde der schwach paramagnetische Komplex NH4[CoIIIL2] · 1,5 H2O erhalten (L = Dianion bzw. deprotonierte Form des Anions HL). Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse, TG, magnetische und spektroskopische Messungen charakterisiert.
    Notes: The reaction of warm methanolic solution of M(OAc)2 · nH2O (M = CoII, NiII, MnII, and ZnII) with S-methylisothiosemicarbazide-hydrogeniodide and sodium pyruvate yielded the neutral octahedral bis(ligand) complexes [M(HL)2] · 3 H2O, where HL is the monoanion of the terdentate NNO ligand, pyruvic acid S-methylisothiosemicarbazone. The complexes of CoII, Ni II and MnII have the μeff values corresponding to a high-spin state of the central ion. By oxidizing the ammoniacal solution of the CoII complex a weakly paramagnetic NH4[CoIIIL2] · 1.5 H2O complex was prepared, in which L stands for the dianion of the same ligand, formed as a result of deprotonation (apart from the carboxylic group) of the NH2 group. The complexes have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, i.r. and diffuse-reflectance spectra, molar conductivity, and TG analysis.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 568 (1989), S. 178-186 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Thermal Behaviour of the Hydrogen Sulfates of Magnesium, Calcium, Strontium and BariumThe thermal behaviour of the solvent-free crystals of alkaline earth hydrogen sulfates has been investigated. The DTA and TG curves of MII(HSO4)2 indicate a decomposition following the equation Thermal treatment of Mg(HSO4)2 in static gas atmosphere yields α-MgSO4 which is transformed to α-MgSO4 at higher temperature. Contrary to that in dynamic gas atmosphere direct decomposition to α-MgSO4 can be observed. TpMg(HSO4)2 = 356°C, TpCa(HSO4)2 = 204°C, TpSr(HSO4)2 = 175°C, TpBa(HSO4)2 = 156°C. The strong difference between the peak temperatures of Mg(HSO4)2 and the other alkaline earth hydrogen sulfates may be explained not only through the higher covalency of the bondings in the Mg compound but, especially, through differences of their structures. Whereas the hydrogen sulfates of Ca, Sr, and Ba contain chains of edge-linked MIIO8 polyhedra, in Mg(HSO4)2 exist isolated MgO6 octahedra.
    Notes: Das thermische Verhalten der Kristalle der Erdalkalimetallhydrogensulfate wurde untersucht. Aus den DTA- und TG-Kurven folgt für die untersuchten Hydrogensulfate ein einstufiger Zerfall: Beim Aufheizen unter statischen Bedingungen wird aus Mg(HSO4)2 α-MgSO4 erhalten, das bei höherer Temperatur in α-MgSO4 übergeht, während unter dynamischen Bedingungen direkt α-MgSO4 erhalten wird. Die Zersetzungstemperaturen fallen mit zunehmendem Radius der Erdalkalimetallkationen: TpMg(HSO4)2 = 356°C, TpCa(HSO4)2 = 204°C, TpSr(HSO4)2 = 175°C, TpBa(HSO4)2 = 156°C. Der deutliche Unterschied in den Tp Werten zwischen Mg(HSO4)2 und den übrigen Erdalkalihydrogensulfaten ist neben dem stärker ausgeprägten Kovalenzbindungsanteil vor allem auf deren strukturelle Unterschiede zurückzuführen; Ba(HSO4)2, Sr(HSO4)2 und Ca(HSO4)2 bilden über gemeinsame Kanten verknüpfte MIIO8-Polyederketten, während in Mg(HSO4)2 isolierte MgO6-Oktaeder vorliegen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 851-855 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Diphosphines ; Tungsten - tungsten quadruple bond ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Struktur von W2Cl4{μ(iPr2PCH2CH2CH2PiPr2)}2: Eine durch sperrige, chelatisierende Diphosphane überbrückte Wolfram - Wolfram-VierfachbindungDie Reduktion von WCl4 in THF durch zwei Äquivalente Na/Hg in Gegenwart des sperrigen, chelatisierenden Diphosphinopropans iPr2PCH2CH2CH2PiPr2 (dippp) liefert den violetten, zweikernigen Komplex W2Cl4(μ-dippp)2. Der Komplex besitzt eine W-W-Vierfachbindung und β-Struktur, d.h. die chelatisierenden Diphosphinopropan-Liganden verbrücken die beiden Metall-Zentren. Die 1H-NMR-spektroskopischen Daten zeigen Tieffeldverschiebungen für die dippp-Liganden, die im Einklang mit der β-Struktur stehen. Das 31P{1H}-NMR-Spektrum besteht aus einem Singulett mit 183W-Satelliten. Die Röntgen-Stukturanalyse ergibt für die β-Struktur einen Torsionswinkel P-W-W-P von 75.9° und eine W-W-Bindungslänge von 2.297(1) Å. Aus den Molekülstruktur-Daten und den 1H-NMR-Tieffeldverschiebungen kann die diamagnetische Anisotropie χ der W-W-Vierfachbindung mit - 3000 ± 300 × 10-36 m3/Molekül abgeschätzt werden. Die für den festen Zustand beobachtete Chiralität wird auch in Lösung beibehalten.
    Notes: The reduction of WCl4 in THF by two equivalents of Na/Hg in the presence of the bulky chelating diphosphine iPr2PCH2-CH2CH2PiPr2 (dippp) generates the purple, binuclear complex W2Cl4(μ-dippp)2. The quadruply-bonded molecule has a β structure, that is, the chelating diphosphine bridges the two metal centers. 1H-NMR spectral data show downfield shifts for the ligand protons consistent with the β structure. The 31P{1H}-NMR spectrum consists of a singlet with 183W satellites. The X-ray crystal structure has a twist angle (P-W-W-P torsion angle) of 75.9°, and the W-W bond length is 2.297(1) Å. Using the solidstate data and the observed downfield shifts in the 1H-NMR spectrum, the diamagnetic anisotropy χ has been estimated as - 3000 ± 300 × 10-36 m3/molecule. The chiral structure observed in the solid phase is retained in solution.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 861-864 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Aminoiminophosphanes ; 1,3,2λ5,4-Thiazaphosphaboretidines ; 1,2,4,3,5-Trithiadiborolanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Characterization of 1, 3, 2λ5, 4-ThiazaphosphaboretidinesThe reaction of 1,2,4,3,5-trithiadiborolanes with silylated aminoiminophosphanes leads to the 1,3,2λ5,4-thiazaphosphaboretidines 1a-i. The formation of 1h, i is accompanied by an exchange of the substituents bonded to the N atoms. 1H-, 11B-, 13C-, 29Si-, 31P-NMR, and mass spectra are discussed.
    Notes: Die Umsetzung von 1,2,4,3,5-Trithiadiborolanen mit silylierten Aminoiminophosphanen führt zu den 1,3,2λ5,4-Thiazaphosphaboretidinen 1a-i. Die Bildung von 1h, i wird von einem Austausch der N-ständigen Substituenten begleitet. 1H-, 11B-, 13C-, 29Si-, 31P-NMR- und Massenspektren werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 575 (1989), S. 202-208 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaktionen von Zinn(II)-fluorid mit HalogenenDurch oxidative Addition von X2 (X = Cl, Br) an SnF2 in Acetonitril wurden die Verbindungen SnF2Cl2(MeCN)2 (monomer) und SnF2Br2(MeCN)2 (polymer oder oligomer) erhalten. Die korrigierten v CN-Valenzschwingungen geben eine Information über die Stärke der Sn-N-Bindung. Die Umsetzungen von SnF2 mit Br2 und I2 in Gegenwart von DMSO bzw. mit I2 in Gegenwart von Pyridin führen bevorzugt zur Disproportionierung gegenüber der Bildung Halogengemischter Verbindungen. Das zeigt, daß die Stabilität der Halogengemischten Verbindungen mit der Differenz der Halogene in ihrer Gruppe abnimmt. Bei der Umsetzung von SnF2 und I2 in Acetonitril entsteht SnF4(MeCN)2. Damit eröffnet sich ein einfacher Weg zum SnF4 und seinen Komplexen, z. B. mit MeCN, das unter milden Bedingungen abgespalten oder durch andere Liganden substituiert werden kann. Mit dieser Methode wurden die Komplexe SnF4L2 (L = DMF, DMSO, THF, Py) dargestellt. Die Struktur der Verbindungen wird auf Grund der IR- und 119Sn-Mößbauer-Spektren diskutiert. Im Fall von SnF4L2 werden die Mößbauer-Verschiebungen und die Sn-F-Daten mit denen der SnCl4L2-Verbindungen verglichen.
    Notes: By oxidative-addition of X2 (X = Cl, Br) to SnF2 in acetonitrile, monomeric SnF2Cl2(MeCN)2 and polymeric or oligomeric SnF2Br2(MeCN)2 are obtained. The corrected v CN IR frequencies provide a good indication of the Sn-N bond strength. The reactions of SnF2 with Br2 and I2 in the presence of DMSO, and with I2 in the presence of pyridine yield the disproportionation products rather than the mixed-halide compounds. That suggests that the stability of the mixedhalide compounds decreases when the difference between the halides increases. The reaction of SnF2 with I2 in acetonitrile gives rise to SnF4(MeCN)2, and provides a simple and inexpensive route to SnF4 and its complexes, as MeCN is lost under mild conditions or substituted by other ligands. In this way we have prepared SnF4L2 (L = DMF, DMSO, THF, Py). The structure of the compounds is discussed in terms of the IR and 119Sn Mössbauer spectra and, in the case of SnF4L2, the Mössbauer isomer shift and the IR v Sn-F compared to the corresponding SnCl4L2 compounds.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al MAS NMR Studies on the Thermolysis of the Hexaaqua Aluminium Chloride [Al(H2O)6]Cl3Products of the thermolysis of the hexaaqua aluminium chloride [Al(H2O)6]Cl3 were prepared by keeping the dried educt for one hour under dried air flow at the selected temperature. Already after a pretreatment at 160°C, in addition to the signal of Aloct structural units, a new signal at 32 ppm is observed in the 27Al MAS NMR spectrum. After a small shift to 35 ppm this signal distinctly appears from 400°C up to 750°C, partially even dominating beside the signals of Aloct and Altet structural units. The samples calcined at 800 and 1000°C provide the known two-peak spectrum of γ-Al2O3. The chemical shifts of all of these peaks show characteristical values for the temperature ranges 〈 350°C, 400-750°C and 750-1000°C.After contact with water the samples primarily showing a three-peak spectrum give only rise to the Aloct peak. The sharp peak at 35 ppm which was already observed in the spectra of other strongly disordered aluminium-oxygen compounds as, e.g., metakaolinite, is assigned to relatively weak-distorted AlO5 units of trigonal bipyramidal structure.
    Notes: Thermolyseprodukte des Hexaaquaaluminium-chlorids, [Al(H2O)6]Cl3, wurden hergestellt, indem Proben des trockenen Eduktes jeweils eine Stunde im getrockneten Luftstrom bei den angegebenen Temperaturen gehalten wurden. Bereits nach einer Vorbehandlung bei 160°C ist im 27Al-MAS-NMR-Spektrum neben dem Signal der Alokt-Baugruppen ein neues Signal bei 32 ppm zu beobachten. Es ist, nach einer leichten Verschiebung auf etwa 35 ppm ab 400°C, bis 750°C eindeutig, z. T. dominierend, neben den Signalen der Alokt- und Altet-Baugruppen wahrzunehmen. Die auf 800 und 1000°C erhitzten Proben geben das bekannte 2-Peak-Spektrum des zunehmen. γ-Al2O3. Die chemischen Verschiebungen aller drei Signale nehmen für die Temperaturintervalle 〈 350°C; 400-750°C und 750-1000°C charakteristische Werte an. Proben mit dem 3-Peak-Spektrum zeigen nach Kontakt mit Wasser fast nur noch den Alokt-Peak. Das scharfe Signal bei 35 ppm, das bereits in anderen hoch-fehlgeordneten oxidischen Aluminium-Verbindungen, wie z. B. Metakaolinit, beobachtet wurde, wird auf relativ gering verzerrte AlO5-Baugruppen trigonal-bipyramidaler Struktur zurückgeführt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Li3BiO3Single crystals with the stoichiometric composition, CaSO4 · 3 H2SO4, were prepared from CaSO4 saturated hot H2SO4 by cooling below 310 K. The crystals are triclinic, space group P1, a = 533.6(3), b = 786.4(2), c = 823.1(2) pm, α = 88.66(3)°, β = 74.37(4)°, γ = 79.18(4)°, Z = 1. The structure consists of centrosymmetrically isolated CaO6 octahedra and two crystallographically different types of SO4 tetrahedra. Tetrahedra of the first type (SO3OH-) connect the CaO6 octahedra to infinite chains along the x-axis whereas the other type of tetrahedra (SO2(OH)2) linked these chains over hydrogen bonds along the y-axis. Thereby layer arrangements are formed parallel (001). In agreement with the structure analysis the compound is to formulate as H2SO4 adduct of calcium hydrogensulfate, Ca[(HSO4)2(H2SO4)2]. The structure is discussed in comparison to the analogous compounds of magnesium and cadmium.
    Notes: Einkristalle der stöchiometrischen Zusammensetzung CaSO4 · 3 H2SO4 wurden aus an CaSO4 gesättigter heißer H2SO4 beim Abkühlen unter 310 K erhalten. Die Kristalle sind triklin, Raumgruppe P1, a = 533,6(3), b = 786,4(2), c = 823,1(2) pm, α = 88,66(3)°, β = 74,37(4)°, γ = 79,18(4)°, Z = 1.Die Struktur besteht aus zentrosymmetrischen isolierten CaO6-Oktaedern und zwei kristallographisch verschiedenen SO4-Tetraedern. Tetraeder des einen Typs (SO3OH-) verbinden die CaO6-Oktaeder zu unendlichen Ketten parallel der x-Achse, während Tetraeder des zweiten Typs diese Ketten über Wasserstoffbrückenbindungen parallel der y-Achse verknüpfen. Die dadurch gebildeten Schichtanordnungen verlaufen parallel (001). In übereinstimmung mit der Strukturanalyse ist die Verbindung ein Schwefelsäure-Addukt des Calciumhydrogensulfats, Ca[(HSO4)2(H2SO4)2]. Die Struktur wird im Vergleich zu den analogen Verbindungen des Magnesiums und Cadmiums diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 576 (1989), S. 186-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Decomposition of Ammonium Fluoroaluminates in Selfgenerated AtmosphereThe thermal decomposition of ammonium fluoroaluminates (NH4)3AlF6, (NH4)2[AlF5(H2O)], and NH4AlF4 was investigated by thermoanalysis and X-ray diffraction. With increasing pressure of the selfgenerated atmosphere the decomposition temperatures of ammonium fluoroaluminates increase and the range of existence of the intermediates is expanded. Above 70kPa the decomposition of NH4AlF4 is a multi stage process and (NH4)1-xAlF4-x, AlF3 · yNH4F, and AlF3 · zNH4F with x = 0,1-0,2, y = 0,1-0,2, and z = 0,02-0,06 are formed. The importance of these phases for the production of pure AlF3 is discussed.
    Notes: Die thermische Zersetzung der Ammoniumfluoraluminate (NH4)3AlF6, (NH4)2[AlF5(H2O)] und NH4AlF4 wurde thermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Die Zersetzungstemperaturen der Ammoniumfluoroaluminate werden mit steigendem Partialdruck der selbsterzeugten Atmosphäre zu höheren Werten verschoben. Gleichzeitig erweitern sich die Existenzgebiete der intermediär gebildeten Phasen. über 70 kPa können drei Zwischenprodukte der NH4AlF4-Zersetzung isoliert werden, deren Zusammensetzung (NH4)1-xAlF4-x,AlF3·yNH4F und AlF3·zNH4F mit x = 0,1-0,2, y = 0,1-0,2 und z = 0,04-0,06 entspricht. Die Bedeutung dieser Zwischenprodukte für die Herstellung von hochreinem AlF3 wird diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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