ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of 2,2-Dichloromalonamides and 2,2-Dichloromalonamoyl Chlorides with Nucleophilic ReagentsReaction of 2,2-dichloromalonamides 1a-c with mononucleophilic reagents leads to substitution of both chlorine atoms at the amidine carbon atoms. With 4-nitrophenol or 4-chlorothiophenol the malonamides 2a-c and 3a, b, resp., and with diethylamine or benzylamine the guanidines 4a-c and 5a-c, resp., are obtained. When reacting with bisnucleophiles the substitution is followed by a cyclization. Thus, the reaction products with hydrazines turn out to be the spiro compounds 6a, 7a-c, and 8a-c, with benzamidine the compounds 10a-c and 11a, and with 2-aminobenzimidazole 12a. The reaction with 2-aminothiophenol after dehalogenization of the CCl2 group leads to compounds 13. The 2,2-dichloromalonamoyl chlorides 14a, b, d, e react with 4-nitrophenol to form the esters 18a, b, d, e and with amines to form the malonamides 15a, b, d, e, 16a, b, d, e, and 17b, d, e. The reaction with thiophenols and (nitrophenyl)hydrazines is accompanied with a reduction of the CCl2 group yielding the compounds 19a, b, d, e, 20a, b, d, e, 23, and 21a, d, e, 22b, respectively.
Notes:
Die 2,2-Dichlormalonamide 1a-c reagieren mit mononucleophilen Reagenzien unter Substitution beider Chloratome an den Amidinkohlenstoffen; mit 4-Nitrophenol bzw. 4-Chlorthiophenol entstehen die Malonamide 2a-c bzw. 3a, b mit Diethyl- bzw. Benzylamin die Guanidine 4a-c bzw. 5a-c. Bei Umsetzungen mit Bisnucleophilen schließt sich an die Substitution eine Cyclisierung an: mit Hydrazinen entstehen die Spiroverbindungen 6a, 7a-c und 8a-c, mit Benzamidin die Verbindungen 10a-c sowie 11a und mit 2-Aminobenzimidazol 12a. Die Reaktion mit 2-Aminothiophenol ist zusätzlich mit einer Dehalogenierung der CCl2-Gruppe zu 13 verbunden. Die 2,2-Dichlormalonamoylchloride 14a, b, d, e reagieren mit 4-Nitrophenol unter Bildung der Ester 18a, b, d, e bzw. mit Aminen zu den Malonamiden 15a, b, d, e, 16a, b, d, e und 17b, d, e. Die Umsetzung mit Thiophenolen bzw. (Nitrophenyl)hydrazinen verläuft stets unter Reduktion der CCl2-Gruppe zu den Verbindungen 19a, b, d, e, 20a, b, d, e und 23 bzw. 21a, d, e und 22b.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190113
Permalink
