ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The anionic polymerization of styrene was studied in tetrahydropyran as solvent by kinetical and conductivity measurements in order to determine all thermodynamic and kinetical parameters of the formerly proposed three-way-mechanism. These parameters are compared with those in other ethereal solvents. It turns out that the largely differing individual propagation rate constants of the contact-ion pairs, of the solvent-separated ion-pairs, and of the free anions are hardly influenced by the solvent. The unusually great influence of the solvent on the overall polymerization rate is caused by shifting the equilibria between the above mentioned different species.
Notes:
Kinetische und konduktometrische Messungen am System Polystyrl-Natrium in THP werden mit dem Ziel durchgeführt, alle in dem früher vorgeschlagenen dreiteiligen Reaktionsschema vorkommenden thermodynamischen und kinetischen Parameter zu bestimmen und mit den in anderen Lösungsmitteln gefundenen Werten zu vergleichen. Es zeigt sich, daß die Geschwindigkeitskonstanten der Monomeraddition an das Kontaktionenpaar, das solvatgetrennte Ionenpaar und das freie Anion, die sich um Größenordnungen unterscheiden, vom Lösungsmittel nur geringfügig beeinflußt werden. Der ungewöhnlich große Einfluß der Lösungsmittel auf die Polymerisationsgeschwindigkeit geschieht durch Verschiebung der Gleichgewichte zwischen den genannten Formen der Kohlenstoff-Natriumbindung.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021530102
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