ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Eine heterodisperse Probe von Polymethylmethacrylat sowie mehrere Fraktionen, die von dieser Probe erhalten wurden, wurden im Vakuum bei 300-500°C pyrolysiert. Die Proben wurden als dünne Filme auf beiden Seiten eines 260 cm langen Banddrahtes aufgebracht, der auf Grund seines Ohmschen Widerstandes erhitzt wurde (zuerst mit einem besonders starken Strom, um rasch eine hohe Temperatur zu erreichen). Die ursprüngliche Probe sowie auch der Pyrolysenrückstand wurden durch Gelpermeationschromatographie analysiert, um die Änderungen des Molekulargewichtes während der Pyrolyse zu bestimmen. Man kann auf Grund früherer kinetischer Studien erwarten, daß in dem obigen Temperaturbereich eine Änderung im Mechanismus stattfindet. Aus diesem Grunde wurde vorausgesagt, daß das Molekulargewicht einer unfraktionierten Probe während des Abbaues bei 300°C sich nicht verändert, bei 500°C aber abnimmt. Andererseits ist zu erwarten, daß das Molekulargewicht von fraktionierten Proben bei 300°C abnimmt und bei 500°C unverändert bleibt. Die Resultate stimmen mit der Vorhersage im großen und ganzen überein, aber bei 500°C verhalten sich nur die Fraktionen mit niedrigen Molekulargewichten wie erwartet. Die Arbeit bestätigt also den Mechanismus und die Voraussagen, die auf kinetische Studien begründet waren; hochmolekulare Proben bei hohen Temperaturen, bei denen eine gewisse Einschränkung bezüglich des Mechanismus notwendig ist, müssen jedoch hierbei ausgenommen werden.
Notes:
A heterodisperse sample of poly(methylmethacrylate), and several fractions derived from this sample, have been pyrolysed in vacuo at temperatures in the region of 300 and 500°C. The samples were deposited as thin films on both sides of a 260 cm ribbon filament, which was heated resistively, and also boosted to ensure a rapid initial rise in temperature. The initial samples, and the residues after pyrolysis, were analysed by Gel Permeation Chromatography to obtain the trends in molecular weight with conversion. From previous kinetic studies, a change in mechanism is expected over the above temperature range, and on this basis it was predicted that during degradation at 300°C the molecular weight of an unfractionated sample would remain invariant, but at 500°C the molecular weight of such a sample would decrease; on the other hand the molecular weight of fractionated samples is expected to decrease at 300°C and to remain invariant at 500°C. The results are in general agreement with these predictions except that at 500°C only low molecular weight fractions behave in the expected manner. This work therefore confirms the mechanisms postulated from kinetic studies, but in the case of high molecular weight samples at high temperature some qualification of the mechanism has been necessary.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021190113
