ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In Gegenwart einer Lithiumdispersion copolymerisieren Styrol und Methylmethacrylatnach einer radikalisch-anionischen Wachstumsreaktion; dies steht in Einklang mit Meßergebnissen von TOBOLSKY und Mitarb. Messungen der Homopolymerisationsgeschwindigkeit lassen auf einen wesentlich stärkeren Anteil des Styrols am Startschritt schließen, erklärbar durch einen leichteren Elektronenübergang vom Lithium auf dieses Monomere.Ausgehend von verschiedenen Molenbrüchen Styrol in den Monomerengemischen, so 0,48, 0,736 und 0,84, wurden Copolymere mit 4, 11 bzw. 22% Styrolgehalt erhalten. Diese Zusammensetzung wurde durch Fällungsfraktionierung an 4 Proben bestätigt.In Gegenwart von Benzochinon ist es möglich, den relativ starken Anteil am anionischen Wachstum herabzusetzen und so den Styrolgehalt der Copolymeren beträchtlich zu steigern. Für eine gegebene Monomerlösung mit 0,723 Mol Styrol und 0,778 Mol Methylmethacrylat beträgt in Gegenwart von 1, 1,5 und 2,5% Benzochinon, bezogen auf die Monomeren, der Styrolgehalt im Copolymerisat 20, 24 und 30 Gew.-%.Diese Ergebnisse weisen eindeutig auf die Dualität des Wachstumsmechanismus bei dieser durch Lithiummetall initiierten Copolymerisation hin.
Notes:
In the presence of a lithium dispersion, styrene and methyl methacrylate copolymerize by a radical-anionic propagation in agreement with TOBOLSKY's et al. datas, Homopolymerization rate measurements suggest a much more active participation of the styrene in the initiation step by an easy electron transfer from lithium to this monomer.Using various molar fractions of styrene in the monomer mixture, namely 0.48, 0.736, and 0.84, copolymers were obtained containing 4, 11, and 22% styrene, respectively, and these compositions were confirmed by precipitation fractionation of four samples.In the presence of benzoquinone it was possible to reduce the relative importance of the anionic growth, and thus to increase appreciably the styrene content of the copolymers. For a given monomer solution containing 0.723 mole of styrene and 0.778 mole methyl methacrylate, the styrene content of the copolymers was equal to 20, 24, and 30 weight precent in the presence of 1, 1.5, and 2.5% benzoquinone with respect to the monomers, respectively; in the absence of benzoquinone, the styrene content was only 4%.These results demonstrate unequivocally the duality of the propagation mechanism during these lithium metal initiated copolymerization.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020880103
