ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Diese Untersuchung befaßt sich mit einigen kinetischen Merkmalen der Reaktion von n-Butylisocyanat mit Polyvinylalkohol ohne jeden Katalysator und unter Verwendung von Triethylendiamin als Katalysator. Die Struktur der resultierenden Polymeren wurde mit Hilfe der IR-, 1H-, und 13C-NMR-Spektroskopie und chemischer Analyse ermittelt. Es wurden Vinylalkohol-Vinylbutylurethancopolymere (VAL-VBU) erhalten. Es ergab sich eine lineare Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von Polymer-, n-Butylisocyanat- und Triethylendiaminkonzentration. Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante nimmt mit zunehmender Reaktionszeit ab. Das kann mit der sterischen Hinderung durch die Urethangruppen, die entlang der Polymerkette eingebaut sind, erklärt werden. Die Aktivierungsenergie ergab sich zu 49,9 kJ/mol. Eine kinetische Untersuchung der homogenen Hydrolyse von VAL-VBU-Copolymeren wurde durchgefilhrt als Funktion der Basenkonzentration, der Temperatur und des VBU Gehalts. Es zeigte sich, daß die homogene Hydrolyse als Reaktion 1 . Ordnung verliluft, sowohl im Hinblick auf die Hydroxylionen als auch auf den VBU-Gehalt. Die Aktivierungsenergie filr die basenkatalysierte Hydrolyse betragt 79,3 kJ/mol. Die heterogene Hydrolyse von VAL-VBU-Copolymeren im basischen Medium zeigte, daß keine Hydrolyse unter diesen Bedingungen stattfand.
Notes:
This study is concerned with some kinetic features of the reaction of n-butyl isocyanate with poly(vinyl alcohol) without any catalyst and using triethylene diamine as catalyst. The structure of the resulting polymers was determined by means of IR, 1H- and 13C-NMR spectroscopy as well as by chemical analysis. Vinyl alcohol-vinyl butyl urethane (VAL-VBU) copolymers were obtained. It has been found a linear dependence of reaction rate on polymer, n-butyl isocyanate, and triethylene diamine concentrations. Reaction rate constant decreases as reaction time increases. It can be explained by steric hindrance phenomena due to urethane groups incorporated along the polymeric chain. The activation energy was found to be 49.9 kJ/mol. A kinetic study of the homogeneous hydrolysis of VAL-VBU copolymers has been made as a function of the base concentration, the temperature, and the VBU content. The homogeneous hydrolysis was found to be first order with respect to both hydroxyl ion and VBU contents. The activation energy for the base catalyzed homogeneous hydrolysis was found to be 79.3 kJ/mol. The heterogeneous hydrolysis of VAL-VBU copolymers in basic medium showed that no hydrolysis takes place under the conditions employed.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1987.051520108
