ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Tetraalkylammonium cellulosates were prepared by means of an exchange reaction between cellulose and tetraalkylammonium methoxides in anhydrous methanol and dimethylsulfoxide up to a degree of substitution of about 0,7 without chain degradation. The course of this reaction and the structure of the cellulosates in comparison to lithium and sodium cellulosate has been studied. The reaction rate and the equilibrium substitution decreased with increasing size of the cation in the methoxide. The distribution of the alcoholate groups in equilibrium at C-2, C-3 and C-6 of the glucopyranosyl unit in the cellulosates, which was investigated by methylation, hydrolysis of the methylcelluloses, and analysis of the methylglucoses by gas chromatography, was independent of the nature of the cation. Under the given reaction conditions the hydroxyl group at C-2 was more acidic than those at C-3 and C-6, while for the latter practically no difference was found. The tetraalkylammonium cellulosates are highly reactive intermediates for the preparation of cellulose derivatives. The reactivity of the cellulosates increased with increasing size of the cation, Li⊕ 〈 Na⊕ 〈 N(CH3)4⊕ 〈[(CH3)3N—CH2—C6H5]⊕.
Notes:
Tetraalkylammoniumcellulosate wurden durch Umsetzung von Cellulose mit Tetraalkylammoniummethoxiden in wasserfreiem Methanol und Dimethylsulfoxid ohne Kettenabbau bis zu einem Substitutionsgrad von ca. 0,7 erhalten. Der Verlauf dieser Umsetzung und die Struktur der Cellulosate in Vergleich zu Lithium- und Natriumcellulosat wurde untersucht. Die Umsetzungsgeschwindigkeit und der Substitutionsgrad nahmen mit zunehmender Größe des Kations im Methoxid ab. Die Verteilung der Alkoholatgruppen im Gleichgewicht am C-2, C-3 und C-6 der Glucopyranoseeinheit in den Cellulosaten, die durch Methylierung, Hydrolyse der Methylcellulose und gaschromatographische Analyse der Methylglucosen ermittelt wurde, war unabhängig von der Natur des Kations. Unter den angewandten Reaktionsbedingungen war die Hydroxylgruppe am C-2 acider als die am C-3 und C-6, während letztere sich kaum unterschieden. Die quartären Ammoniumcellulosate sind sehr reaktive Zwischenverbindungen für die Darstellung von Cellulosederivaten. Die Reaktivität der Cellulosate nahm mit zunehmender Größe des Kations, Li⊕ 〈 Na⊕ 〈 N(CH3)4⊕ 〈 [(CH3)3N—CH2—C6H5]⊕, zu.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1980.050890115
