ISSN:
0044-2313
Keywords:
Amine Alcohol Ligands
;
Density Functional Calculations
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Magnetic Properties
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Magneto-Structural Correlations
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Vanadium Complexes
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxovanadium(IV) Complexes with Multidentate Amine Alcohol Ligands: Magneto-Structural Correlations for the {VO(μ-OR)2VO} CoreThe trivalent, pentadentate amine alcohol ligand 1,1-bis(2-hydroxyethyl)-4-(2-hydroxybenzyl)-1,4-diazabutane (H3hebab) reacts with [VO(acac)2] in methanol solution to yield the binuclear oxovanadium(IV) complex [{VO(Hhebab)}2] with a {VO(μ-OR)2VO}2+ core. The compound has been characterized by vibrational (IR, Raman), UV/Vis/NIR, and ESR spectroscopy and the measurement of the magnetic susceptibility in the temperature range of 2 to 280 K. A classification is given for the correlation of the configuration of the {VO(μ-OR)2VO} core and the magnetic properties of the related oxovanadium(IV) complexes. Antiferromagnetic interactions are operative in the case of anti-and syn-orthogonal as well as syn-coplanar configurations. whereas in the case of anti-coplanar and twist configurations ferromagnetic interactions are observed. Based on the antiferromagnetic behavior of [{VO(Hhebab)}2] with J = -170 cm-1 this classification allows together with the spectroscopic data and density functional calculations the unequivocal assignment of an anti-orthogonal configuration for its {VO(μ-OR)2VO}2+ core. The structural and magnetic data of a series of oxovanadium(IV) complexes with anti- and syn-orthogonal {VO(μ-OR)2VO} core are used to investigate the quantitative correlation between the V(IV) … V(IV) distance and the corresponding isotropic interaction constant J.
Notes:
Der dreibasige, fünfzähnige Aminoalkohol 1,1-Bis(2-hydroxyethyl)-4-(2-hydroxybenzyl)-1,4-diazabutan (H3hebab) reagiert mit [VO(acac)2] in Methanol als Lösungsmittel zum zweikernigen Oxovanadium(IV)-Komplex [{VO(Hhebab)}2] mit einer zentralen {VO(μ-OR)2VO}2+-Einheit. Zur Charakterisierung wurden Schwingungs- (IR, Raman), UV/Vis/NIR- und ESR-Spektren aufgenommen und die magnetische Suszeptibilität im Temperaturbereich von 2 bis 280 K gemessen. Für zweikernige Oxovanadium(IV)-Verbindungen mit {VO(μ-OR)2VO}-Einheit besteht ein Zusammenhang zwischen der Konfiguration dieser Einheit und den magnetischen Eigenschaften der zugrundeliegenden Oxovanadium(IV)-Verbindungen. Die magnetischen Eigenschaften der zweikernigen Einheit lassen sich qualitativ entsprechend ihrer Konfiguration klassifizieren. Danach führen anti- und syn-orthogonale sowie syn-komplanare Konfigurationen zu antiferromagnetischen Wechselwirkungen, wogegen im Falle anti-komplanarer und twist Konfigurationen ferromagnetische Wechselwirkungen beobachtet werden. Aufgrund der für [{VO(Hhebab)}2] ermittelten antiferromagnetischen Kopplungskonstanten J=-170 cm-1 erlaubt diese Klassifizierung zusammen mit den spektroskopischen Daten und Dichtefunktionalrechnungen die eindeutige Zuordnung einer anti-orthogonalen Konfiguration für die zentrale {VO(μ-OR)2VO}2+-Einheit dieses Komplexes. Anhand bekannter struktureller und magnetischer Daten von Oxovanadium(IV)-Verbindungen mit kantenverknüpften {VO(μ-OR)2VO}-Einheiten in anti- und syn-orthogonaler Konfiguration wird die quantitative Beziehung zwischen dem Abstand der Vanadium(IV)-Zentren und der zugehörigen isotropen Wechselwirkungskonstante J untersucht.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230820
