ISSN:
0044-2313
Keywords:
Silver(I) complexes, phosphazane ligands
;
X-ray structure
;
vibrational and NMR spectra
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of Polyfunctional Molecules. 124. Silver(I) Complexes Containing the Ligands Bis(diphenylphosphanyl)amine, -amide and Tris(diphenylphosphanyl)amineBis(diphenylphosphanyl)amine HN(PPh2)2 (1) reacts with AgCl to the complex HN(PPh2AgCl)2 (5) for which in the solid state the cluster structure Ag4Cl4[HN(PPh2)2]2 is assumed. Reaction of 5 with LiN(PPh2)2 (2) gives the known [N(PPh2AgPh2P)2N] (8) and the new complex [Ag(μ - Ph2PNPPh2)2(μ - Ph2PNHPPh2)Ag] · dioxane (7 · dioxane). The compound 7 · dioxane has been characterized by X-ray diffraction. The molecules are found to contain a bicyclo[3.3.3]undecane-type structure with trigonal planar coordinated silver atoms, which are separated by 281,6(1) pm. The dioxane is bound via H-bridge bond to the NH group of the coordinated HN(PPh2)2. Treatment of 8 with ClPPh2 yields N(PPh2AgCl)3 (12), which has also been obtained by the reaction of N(PPh2)3 (3) with silver chloride. All the compounds have been characterized, so far as possible, by IR, Raman, 1H NMR, 31P{1H} NMR, 13C{1H} NMR and mass spectroscopy.
Notes:
Bis(diphenylphosphanyl)amin, HN(PPh2)2 (1), reagiert mit AgCl zu dem Komplex HN(PPh2AgCl)2 (5), für den aufgrund spektroskopischer Daten im Festzustand die dimere Clusterstruktur Ag4Cl4[HN(PPh2)2]2 angenommen wird. Die Umsetzung von 5 mit LiN(PPh2)2 (2) in Dioxan liefert die bereits bekannte Verbindung [N(PPh2AgPh2P)2N] (8) und den neuen, gelb-grünen Komplex [Ag(μ-Ph2PNPPh2)2(μ-Ph2PNHPPh2)Ag] · Dioxan (7 · Dioxan), von dem eine Kristallstrukturanalyse angefertigt wurde. Sie zeigt, daß 7 · Dioxan eine Bicyclo[3.3.3]undecan-Struktur besitzt, in der die Silberatome die seltene trigonal-planare Koordination einnehmen. Der (AgAg)-Abstand beträgt 281,6(1) pm und deutet auf eine Wechselwirkung zwischen den Silberatomen hin. Das Dioxan ist über eine Wasserstoffbrückenbindung an die NH-Gruppe des koordinierten HN(PPh2)2 gebunden. Mit ClPPh2 bildet 8 N(PPh2AgCl)3 (12), welches auch durch direkte Reaktion von N(PPh2)3 (3) mit Silber(I)-chlorid erhältlich ist. Alle Verbindungen wurden, soweit möglich, durch IR-, Raman-, 1H-NMR-, 31P{1H}-NMR-, 13C{1H}-NMR- und Massenspektren charakterisiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221111
