ISSN:
0044-2313
Keywords:
Ferrocene derivatives
;
Sulfinylimides
;
Sulfurdiimides
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Variable temperature NMR spectroscopy
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Crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ferrocenyl-sulfinylimid und Diferrocenyl-schwefeldiimid, Fc—NSO und Fc(NSN)FcDie Umsetzung von Ferrocenylamin, Fc—NH2 (1), mit Thionylchlorid bzw. Schwefeldichlorid in Hexanlösung in Gegenwart von Triethylamin ergibt die Titelverbindungen Fc—NSO (2) und Fc(NSN)Fc (3). Beide Produkte wurden auch bei der Reaktion des silylierten Ferrocenylamins, Fc—NH(SiMe3) (1b), mit Thionylchlorid erhalten. Das Ferrocenyl-sulfinylimid 2 wurde durch Umsetzung mit dem Lithiumderivat silylierter Amine, LiN(SiMe3)R (R = Fc, tBu, SiMe3) in Schwefeldiimide wie Fc(NSN)Fc (3) und Fc(NSN)R (R = tBu, (4a), SiMe3 (4b)) umgewandelt. Die neuen Ferrocenylverbindungen 2-4 wurden anhand ihrer NMR-Spektren charakterisiert, und ihr elektrochemisches Verhalten wurde untersucht. Die Molekülstruktur von Fc—NSO (2) wurde mit Hilfe einer Röntgenstrukturanalyse bestimmt; das Sulfinylimid liegt in der Z-Konfiguration vor, und die - NSO Gruppe liegt in der Ebene des Cyclopentadienylringes, an den sie gebunden ist.
Notes:
Abbreviations and Nomenclature: Fc = η1-ferrocenyl, CpFe(C5H4-); Cp = η5-cyclopentadienyl, η5-C5H5. Compounds containing the - NSO group are designated as either thionylimides, sulfinylimides or N-sulfinylamines. The systematic name is imido oxo sulfuranes(IV). The reactions of ferrocenylamine, Fc—NH2 (1), with thionyl chloride and sulfur dichloride in hexane solution in the presence of triethylamine lead to the title compounds Fc—NSO (2) and Fc(NSN)Fc (3), respectively, 2 and 3 have also been obtained in reactions of the silylated ferrocenylamine, Fc—NH(SiMe3) (1b), with thionyl chloride. The ferrocenyl sulfinylimide 2 has been converted to sulfurdiimides such as Fc(NSN)Fc (3) and Fc(NSN)R (R = tBu (4a), SiMe3 (4b)) by reaction with the lithium derivative of silylated amines, LiN(SiMe3)R (R = Fc, tBu, SiMe3). The new ferrocenyl compounds 2-4 have been characterized by their NMR spectra, and their electrochemical behaviour has been studied. The molecular structure of Fc—NSO (2) has been determined by an X-ray structure analysis; the sulfinylimide has the Z configuration, and the - NSO group is coplanar with the cyclopentadienyl ring to which it is attached.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220913
