ISSN:
0044-2313
Keywords:
Formation of tBu2P—P = P(R)tBu2 and (tBu2P)2P—R from Li(THF)2[η2-(tBu2P)2P] and alkyl halides
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R = Me, Et, nPr, iPr, nBu, PhCH2, CH2—CH = CH2, CF3
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Phosphinophosphinidene-phosphoranes tBu2P—P = P(R)tBu2 from Li(THF)2[η2-(tBu2P)2P] and Alkyl HalidesWe report the formation of tBu2P—P = P(R)tBu2 a and (tBu2)2PR b (with R = Me, Et, nPr, iPr, nBu, PhCH2, H2C = CH—CH2 and CF3) reactions of Li(THF)2[η2-(tBu2P)2P] 2 with MeCl, MeI, EtCl, EtBr, nPrCl, nPrBr, iPrCl, nBuBr, PhCH2Cl, H2C = CH—CH2Cl or CF3Br. In THF solutions the ylidic compounds a predominate, whereas in pentane the corresponding triphosphanes b are preferrably formed. With ClCH2—CH = CH2 only b is produced; CF3Br however yields both tBu2P—P = P(Br)tBu2 and tBu2P—P = P(CF3)tBu2, but no b. The ratio of a:b is influenced by the reaction temperature, too. The compounds tBu2P—P = P(Et)tBu2 4a and (tBu2P)2PEt 4 b, e. g., are produced in a ratio of 4:3 at -70°C in THF, and 1:1 at 20°C; whereas 1:1 is obtained at -70°C in pentane, and 1:2 at 20°C. Neither tBuCl nor H2C = CHCl react with 2. The compounds a decompose thermally or under UV irradiation forming tBu2PR and the cyclophosphanes (tBu2P)nPn.
Notes:
Es wird über die Bildung von tBu2P—P = P · (R)tBu2 a und (tBu2P)2PR b, R = Me, Et, nPr, iPr, nBu, PhCH2, CH2—CH = CH2, CF3 bei Umsetzungen von Li(THF)2 · [η2-(tBu2P)2P] 2 mit MeCl, MeI, EtCl, EtBr, nPrCl, nPrBr, iPrCl, nBuBr, PhCH2Cl, ClCH2—CH = CH2 und CF3Br berichtet.Neben den ylidischen Verbindungen a bilden sich die entsprechenden Triphosphane (tBu2P)2PR b, wobei in THF-Lösung die Bildung von a, in Pentan-Lösung die von b begünstigt ist. Mit ClCH2—CH2 = CH2 bildet sich nur b, mit CF3Br dagegen die Ylide tBu2P—P = P(Br)tBu2 und tBu2P—P=P(CF3)tBu2, aber kein Phosphan b.Das Verhältnis zwischen a und b wird auch durch die Reaktionstemperatur beeinflußt. So bildet 2 mit EtBr in THF bei -70°C die Produkte tBu2P—P = P(Et)tBu2 4a und (tBu2P)2PEt 4 b im Verhältnis 4:3, bei 20°C 1:1; in Pentan bei -70°C 4a:4b = 1:1, bei 20°C 1:2.2reagiert nicht mit tBuCl und H2C = CHCl. Die Verbindungen a zersetzen sich bei UV-Bestrahlung oder beim Erwärmen unter Bildung von tBu2PR und der Cyclophosphane (tBu2P)nPn.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220603
