ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphanide
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Calcium, Tin
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Bis(trimethylsilyl)phosphanide
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X-ray Structures
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Spectroscopic Data
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Trimethylsilyl Substituted Polyhedra of Calcium, Tin(II), and PhosphorusThe reaction of calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] with bis(trimethylsilyl)phosphane in thf yields the heteroleptic, dimeric (tetrahydrofuran-O)calcium-bis(trimethylsilyl)amidebis(trimethylsilyl)phosphanide 1 (triclinic, P 1, a = 1066,6(2), b = 1141,3(2), c = 1226,6(2)pm, α = 97,78(3)°, β = 107,47(3)°, γ = 101,12(3)°, Z = 1 dimer). The bridging phosphanide-substituent displays with Ca—P bond lengths of 292,6 and 300,5 pm a distortion of the four-membered Ca2P2-cycle. The reaction with another equivalent of HP(SiMe3)2 in thf leads to the formation of tetrakis(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)phosphanide] 2 mit Ca—P distances of 292 pm (monoclinic, P21/c, a = 1626,0(3), b = 1295,3(4), c = 2039,5(5) pm, β = 102,60(2)°, Z = 4). The performance of the reaction in the presence of bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylene yields heterobimetallic compounds with a central polyhedron of Ca-, Sn- and P-atoms. Dependent on the Sn/Ca ratio the isolation of tris(trimethylsilyl)phosphane as well as bis[tris(tetrahydrofuran-O)calcium]-ditin(II)-tetrakis(μ3-trimethylsilylphosphandiide) 3 with a central dicalcia-distanna-tetraphosphacubane-fragment or (thf)2CaSn2[μ-P(SiMe3)2]2[μ3-PSiMe3]2 4 (orthorhombic, Pnma, a = 2247,7(2), b = 1868,9(1), c = 1168,0(1) pm, Z = 4), respectively, succeeds. The Ca—P distances lie at 291 pm.
Notes:
Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] reagiert in THF mit Bis(trimethylsilyl)phosphan zu dem heteroleptischen, dimeren (Tetrahydrofuran-O)calcium-bis(trimethylsilyl)amid-bis(trimethylsilyl)phosphanid 1 (triklin, P 1, a = 1066,6(2), b = 1141,3(2), c = 1226,6(2) pm, α = 97,78(3)°, β = 107,47(3)°, γ = 101,12(3)°, Z = 1 Dimeres). Der verbrückend an zwei Calciumatome bindende Phosphanid-Substituent weist mit 292,6 und 300,5 pm sich deutlich unterscheidende Ca—P-Abstände auf. Die Umsetzung mit einem zweiten Äquivalent HP(SiMe3)2 führt in THF zur Bildung von Tetrakis(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] 2 mit Ca—P-Bindungslängen von 292 pm (monoklin, P21/c, a = 1626,0(3), b = 1295,3(4), c = 2039,5(5) pm, β = 102,60(2)°, Z = 4). Setzt man Ca[N(SiMe3)2]2 in Anwesenheit von Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylen mit Bis(trimethylsilyl)phosphan um, so isoliert man heterobimetallische Verbindungen mit einem Polyedergerüst aus Ca-, Sn- und P-Atomen. Je nach Sn/Ca-Verhältnis erhält man neben Tris(trimethylsilyl)phosphan Bis[tris(tetrahydrofuran-O)calcium]-dizinn(II)-tetrakis(μ3-trimethylsilylphosphandiid) 3 mit einem zentralen Dicalcia-distanna-tetraphosphacuban-Fragment oder (thf)2CaSn2[μ-P(SiMe3)2]2[μ3-PSiMe3]2 4 (orthorhombisch, Pnma, a = 2247,7(2), b = 1868,9(1), c = 1168,0(1) pm, Z = 4). Die Ca—P-Abstände bewegen sich um 291 pm.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220527
