ISSN:
0044-2313
Keywords:
4-oxa-2,6,8-trithia-1,3,5,7-tetraphospha-tetracyclo[3.3.0.0.]octan
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2,6,8-trithia-4-selena-1,3,5,7-tetraphosphatetracyclo[3.3.0.0.]octan
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4-dicarbethoxy-2,6,8-trithia-4-carba-1,3,5,7-tetraphospha-tetracyclo[3.3.0.0.]octan
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4-dicarbethoxy-2,7,8-trithia-4-carba-1,3,5,6-tetraphospha-tricyclo[3.2.1.0.]octan
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of P4S3I2 with Bifunctional LigandsNitrogen, oxygen, selenium or carbon atoms were introduced as bridges into the P4S3 skeleton by the reaction of α- or β-P4S3I2 with bifunctional ligands. Among compounds in the series α-P4S3-α-E, the oxide μ-P4SO was made for the first time. High concentrations of α-P4S4Se, made by a new route, allowed observation of 77Se satellites in its 31P NMR spectrum and hence the assignment of 31P chemical shifts. Polymeric species were more stable than these monomers, leading to low yields in both reactions.α- and β-isomers of P4S3I2 reacted with diethyl malonate. While β-P4S3I2 gave traces of β-P4S3(CR2)(R = C2H5CO2) and of β-P4S3(CHR2)exo(CHR2)endo, along with insoluble products, α-P4S3I2 yielded α-P4S3(CR2), which could be isolated. P4S2(CR2), a new skeleton similar to that of P4S3, was formed on storage of CS2 solutions of a-P4S3(CR2) for two days. The 31P NMR data of the molecules are given.
Notes:
Durch die Reaktion von α- oder β-P4S3I2 mit bifunktionellen Liganden wurden μ-verbrückende Stickstoff-, Sauerstoff-, Selen- oder Kohlenstoffatome in das P4S3-Gerüst eingefügt.Die α-P4S3-μ-E-Verbindungen wurden um α-P4S3O erweitert. 31P-NMR-Daten von α-P4S3Se konnten erstmalig mit Hilfe der 77Se-Satelliten im 31P-NMR-Spektrum berechnet werden, da mit einem neuen Syntheseweg die Herstellung konzentrierter Lösungen gelang. Bei beiden Synthesen waren die Hauptprodukte unlösliche Polymere.α- und β-P4S3I2 reagierten mit Malonsäurediethylester unterschiedlich: β-P4S3I2 lieferte isolierbares α-P4S3(CR2), (R = C2H5CO2), in hoher Ausbeute. αP4S3(CHR2)2 und α-P4S3(I)(CHR2) konnten in den Reaktionslösungen nicht nachgewiesen werden, in denen nach zwei Tagen zusätzlich P4S2(CR2) mit der Struktur von P4S3 gefunden wurde. Bei der Umsetzung mit β-P4S3I2 bildete sich β-P4S3(CR2) nur in Spuren, in noch geringeren Mengen wurde disubstituiertes β-P4S3(CHR2)exo(CHR2)endo detektiert. Überwiegend entstanden unlösliche Polymere, da die intermolekulare Verbrückung bevorzugt wird. Die 31P-NMR-Daten der Verbindungen werden wiedergegeben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211005
