ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphoraneiminato Complexes of Vanadium
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Synthesis
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IR spectra
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Crystal Structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphoraneiminato Complexes of Vanadium. The Crystal Structure of [V3Cl6(NPMe3)5+]2[V4O4Cl8(NPMe3)22-] · 6 CH3CNVanadiumtetrachloride reacts in CCl4 solution with Me3SiNPMe3 to form the donor acceptor complex [VCl4(Me3SiNPMe3)], which reacts with excess Me3SiNPMe3 in boiling acetonitrile to form the phosphoraneiminato complex [V3Cl6(NPMe3)5]+Cl-. Partial hydrolysis in acetonitrile solution leads to black single crystals of [V3Cl6(NPMe3)5+]2[V4O4Cl8(NPMe3)22-] · 6 CH3CN, which are characterized by a crystal structure determination. Space group P21/c, Z = 2, structure solution with 3 008 observed unique reflections, R = 0.090. Lattice dimensions at -70°C: a = 1 379.0, b = 1 915.8, c = 2 278 pm, β = 102,79°. In the complex cation the three vanadium atoms form a trigonal bipyramid with two μ3-NPMe3 groups; the residual NPMe3- groups and the chlorine atoms are in terminal functions. In the anion [V4O4Cl8(NPMe3)2]2- the vanadium atoms are linked by μ2-O atoms to form a rectangle; in addition the two phosphoraneiminato ligands form μ2-N bridges.
Notes:
Vanadiumtetrachlorid reagiert in CCl4-Lösung mit Me3SiNPMe3 unter Bildung des Donor-Akzeptorkomplexes [VCl4(Me3SiNPMe3)], der sich in siedendem Acetonitril mit weiterem Me3SiNPMe3 zu dem Phosphaniminatokomplex [V3Cl6(NPMe3)5]+Cl- umsetzt. Durch partielle Hydrolyse in Acetonitrillösung entstehen hieraus schwarze Einkristalle [V3Cl6(NPMe3)5+]2[V4O4Cl8(NPMe3)22-] · 6 CH3CN, die wir röntgenographisch charakterisiert haben. Raumgruppe P21/c, Z = 2, Strukturlösung mit 3 008 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,090. Gitterkonstanten bei -70°C: a = 1 379,0; b = 1 915,8; c = 2 278 pm, β = 102,79°. In dem komplexen Kation bilden die drei Vanadiumatome mit zwei μ3-NPMe3-Gruppen eine trigonale Bipyramide, die drei übrigen NPMe3-Gruppen und die Chloratome sind terminal gebunden. In dem Anion [V4O4Cl8(NPMe3)2]2- sind die Vanadiumatome über μ2-O-Atome zu einem Rechteck verknüpft; zusätzlich fungieren die beiden Phosphaniminatoliganden als μ2-N-Brücken.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210718
