ISSN:
0044-2313
Keywords:
31P NMR
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3-Iod-5-acyl(dithiocarbamido)-2,6,7-trichalcogena-1,3,4,5-tetraphospha-bicyclo [2.2.1.]heptan
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3-Iod-6-acyl(dithiocarbamido)2,5,7-trichalcogena-1,3,4,6-tetraphospha-bicyclo[2.2.1.]heptan
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3,5-acyl(dithiocarbamido)-2,6,7-trichalcogena-1,3,4,5-tetraphospha-biyclo[2.2.1.]heptan
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3,6-acyl(dithiocarbamido)-2,5,7-trichalcogena-1,3,4,6-tetraphospha-bicyclo[2.2.1.]heptan
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Reaction of P4E3I2 (E = S, Se) with some Carboxylic Acids and Dithiocarbamic AcidsBy the reaction of α-P4E3I2 (E = S, Se) with carboxylic acids, dithiobenzoic acid or dithiocarbamic acids in the presence of triethylamin or with (C6H5)3SnR, or of β-P4E3I2 with tin-organic compounds α-P4E3(I)R, α(β)-P4E3R2 [R = —OC(O)C6H5, —OC(O)CH3, —SC(S)NC5H10, —SC(S)N(C2H5)2], α-P4S3(I)SC(S)C6H5, α-P4S3(SC(S)C6H5)2 and β-P4E3(I)R (R = —OC(O)C6H5, —OC(O)CH3) were prepared in solution and identified by 31P NMR spectroscopy. In addition α-P4S3(NC5H10)(SC(S)NC5H10) was detected. The β-isomers could be obtained also with lesser yields by the reaction with the dithiocarbamic acids, too. The substitution of the second iodine ligand in β-P4E3I2 resulted mainly in β-P4S3(Rexo)2 and by inversion of the configuration at a phosphorus atom, in β-P4E3RexoRendo. α-P4S3I2 reacted with methanol in CS2 to α-P4S3(OCH3)(SC(S)OCH3) and α-P4S3(SC(S)OCH3)2. The 31P NMR data of the compounds are discussed. The 31P NMR spectra of the α(β)-P4E3 dithiocarbamates indicate dynamic processes in the solution, e. g. α-P4S3(I)(SC(S)NR2) showed an intramolecular conversion, due to the anisobidentate dithiocarbamate ligand. This behaviour had not previously been noticed for compounds with a P4S3-skeleton.
Notes:
Durch Reaktion von α-P4E3I2 (E = S, Se) mit Carbonsäuren, Dithiobenzoesäure oder Dithiocarbaminsäuren unter Zugabe von Triethylamin bzw. mit (C6H5)3SnR oder bei der Umsetzung von β-P4E3I2 mit den entsprechenden zinnorganischen Verbindungen wurden α-P4E3(I)R, α(β)-P4E3R2 [R = —OC(O)C6H5, —OC(O)CH3, —SC(S)NC5H10, —SC(S)N(C2H5)2], α-P4S3(I)SC(S)C6H5, α-P4S3(SC(S)C6H5)2 und β-P4E3(I)R (R = —OC(O)C6H5, —OC(O)CH3) in Lösung dargestellt und mit Hilfe der 31P-NMR-Spektroskopie identifiziert. α-P4S3(NC5H10)(SC(S)NC5H10) wurde ebenfalls beobachtet. Der Austausch der Iodsubstituenten durch Dithiocarbamatliganden gelang auch bei der Reaktion des β-P4E3I2 mit den Dithiocarbaminsäuren, allerdings ergab dieser Weg schlechtere Ausbeuten. In der Reaktion mit β-P4E3I2 bildete sich bei der Substitution des zweiten Iodliganden neben β-P4E3(Rexo)2 unter Inversion am Phosphorkern eine weitere Verbindung, β-P4E3RexoRendo. Durch Umsetzung von α-P4S3I2 mit Methanol in CS2 konnten α-P4S3(OCH3)(SC(S)OCH3) und α-P4S3(SC(S)OCH3)2 dargestellt werden. Die 31P-NMR-Spektren der Verbindungen werden diskutiert. Dabei weisen die Spektren der Dithiocarbamatverbindungen auf dynamische Prozesse hin, die bei Verbindungen mit einem P4S3-Gerüst bisher nicht beobachtet wurden. Für die Verbindung α-P4S3(I)SC(S)NR2 wird ein Umwandlungsmechanismus angenommen, der auf der Anisozweizähnigkeit des Dithiocarbamatliganden beruht.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210717
