ISSN:
0044-2313
Keywords:
Vanadium(V) complexes
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trivalent, pentadentate Schiff base ligands
;
X-ray structure determination
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UV/VIS, IR, Raman, 1H-, 13C-, and 51V-NMR spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structural and Spectroscopic Characterization of Six-Coordinate Vanadium(V) Complexes: A Structural Model for the Active Site of Vanadium-Dependent HaloperoxidasesA series of vanadium(V) complexes has been synthesized from ammonium metavanadate and trivalent, pentadentate Schiff base ligands. These aliphatic as well as aromatic hydroxyl groups containing ligands are stabilizing the VO3+ unit. The complexes 1-5 are characterized by 1H-, 13C- and 51V-NMR, virbrational (IR, Raman and resonance Raman) and electronic spectroscopy as well as EHMO calculations. The X-ray crystal structure analysis of 1 (monoclinic space group P21/n: a = 1 073.3(2); b = 1 201.1(3); c = 1 165.7(3) pm; β = 101.89(2)°; Z = 4) shows that the vanadium(V) center has a distorded octahedral environment. The LMCT transition of the complexes 1-5 in the electronic spectra has been observed at comparatively high energies (21.8 - 25.8 × 103 cm-1) and are assigned based on resonance Raman spectra and EHMO calculations. The implications of the observed physical properties of the complexes 1-5 to the structural model proposed for the active site of vanadat(V)-dependent haloperoxidases are discussed.
Notes:
Ausgehend von Ammoniummetavanadat und dreibasigen, fünfzähnigen Liganden vom Typ der Schiffschen Basen wurde eine Reihe unterschiedlich substituierter Vanadium(V)-Komplexe synthetisiert. Das sowohl aliphatische als auch aromatische Hydroxylgruppen tragende Ligandengerüst stabilisiert hierbei die VO3+-Einheit. Die Charakterisierung der Komplexe 1-5 erfolgt mit Hilfe von 1H-, 13C- und 51V-NMR-bzw. Schwingungsspektroskopie (IR, Raman und Resonanz-Raman) sowie durch die Aufnahme von Elektronenanregungsspektren. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 (monokline Raumgruppe P21/n: a = 1 073,3(2); b = 1 201,1(3); c = 1 165,7(3) pm; β = 101,89(2)°; Z = 4) zeigt für das Vanadium(V)-Zentrum eine verzerrt oktaedrische Umgebung. Der LMCT-Übergang in den Elektronenspektren der Komplexe 1-5, dessen Zuordnung auf Resonanz-Raman-Spektren und EHMO-Rechnungen basiert, wird bei relativ großen Energien (21,8-25,8 × 103 cm-1) beobachtet. Die physikalischen Eigenschaften der Komplexe 1-5 werden im Zusammenhang mit den entsprechenden von Strukturmodellen für das aktive Zentrum der Vanadium-abhängigen Haloperoxidasen diskutiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200924
