ISSN:
0044-2313
Keywords:
Nb6I11-xBrx (0 ≤ x ≤ 2.7)
;
spin-crossover
;
phase transition
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese, Struktur und Spin-crossover-Übergang der Clusterverbindung Nb6I11-xBrx (0 ≤ x ≤ 2,7)Mischkristalle Nb6I11-xBrx (0 ≤ x ≤ 2,7) werden aus Nb3Br8, Nb3I8 und Nb in zugeschmolzenen Nb-Ampullen bei 1 130 K dargestellt. Wie für Nb6I11 selbst wird auch im Mischkristall eine Phasentransformation zweiter Ordnung mit einem Wechsel der Raumgruppe von P21cn (tiefe Temperatur) nach Pccn gefunden, die von einem Spin-crossover-Übergang vom Dublett- zum Quartett-Zustand begleitet wird. Mit steigendem Br-Gehalt werden die Gitterkonstanten kleiner und die Umwandlungstemperatur verschiebt sich von 274 K nach 170 K bei gleichzeitiger Verbreiterung des Transformationsintervalles. Einkristalluntersuchungen für x = 0,5 und 2,3, jeweils bei 110 K und 298 K durchgeführt, ergeben eine bevorzugte Substitution für eines der verbrückenden Jodatome (I6).
Notes:
The homogeneous phase Nb6I11-xBrx (0 ≤ x ≤ 2.7) is synthesized from Nb3Br8, Nb3I8 and Nb in sealed Nb capsules at 1 130 K. A second-order phase transition is found as for the composition Nb6I11 itself, changing the space group from P21cn (low temperatures) to Pccn, accompanied by a spin-crossover from a doublet to a quartet state. With increasing Br content the lattice constants decrease and the transition temperature shifts from 274 to 170 K while the transition interval is broadened simultaneously. Single crystal investigations for x = 0.5 and 2.3, each at 110 and 298 K, indicate a preferred substitution of one of the bridging I positions (I6) by Br atoms.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200730
