ISSN:
0044-2313
Keywords:
Silicon oxynitride
;
Silylhydroxylamines
;
Hydroxylamines, NMR
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Präparative und spektroskopische Studien an Silyl- und Alkylhydroxylaminen(Hydridosilyl)hydroxylamine wurden aus den entsprechenden Chlor- und Bromsilanen und alkylierten Hydroxylaminen in Gegenwart von Hilfsbasen (NEt3 und TMEDA) hergestellt. Dimethylsilylgruppen wurden eingeführt um offenkettige Silylhydroxylamine zu erhalten, während α,ω-Disilylalkangruppen zu cyclischen Verbindungen führen. In massenspektroskopischen Studien erwies sich eine Nitren-Extrusion als einer der beherrschenden Fragmentierungsprozesse. Heteronucleare NMR-Studien der Kerne 15N und 17O (und 1H, 13C, 29Si) wurden an einer größeren Anzahl von Silyl- und Alkylhydroxylaminen ausgeführt. Die chemischen Verschiebungen von 15N und 17O der genannten Hydroxylamine unterscheiden sich deutlich von denen anderer Verbindungen mit gesättigten Stickstoff- und Sauerstoffatomen. Die Einbindungskopplungskonstanten 1J(15N29Si) sprechen für eine pyramidale Koordination des Stickstoffatoms in Silylhydroxylaminen.
Notes:
(Hydridosilyl)hydroxylamines have been prepared from the corresponding chloro- and bromosilanes and alkylated hydroxylamines in the presence of an auxiliary base (NEt3, TMEDA). Dimethylsilyl groups were introduced in order to obtain open chain silylhydroxylamines, while α,ω-disilylalkane groups were employed for cyclic species. In mass spectral studies a nitrene extrusion was found to be one of the main fragmentation processes. 15N, 17O (and 1H, 13C, 29Si) heteronuclear NMR studies were carried out for a larger series of silylated and alkylated hydroxylamines. The 17O and 15N chemical shifts are clearly distinguished from those of other compounds containing saturated nitrogen and oxygen centers. The one bond coupling constants 1J(15N29Si) indicate a pyramidal coordination of nitrogen in silylhydroxylamines.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200623
