ISSN:
0044-2313
Keywords:
Methylene bridged dialuminium compounds
;
reaction with tert-butyl lithium
;
Al—C—Al and Al—H—Al bridge
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal Structure of a μ-Methylene-μ-hydrido-dialanate [R2Al(μ-CH2)(μ-H)AlR2]- (R = CH(SiMe3)2)tert-Butyl lithium reacts with the recently synthesized methylene bridged dialuminium compound [(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al[CH(SiMe3)2]2 2 in the presence of TMEDA under β-elimination; the thereby formed hydride anion is bound in a chelating manner by both unsaturated aluminium atoms forming a 3c-2e-Al—H—Al bond. The crystal structure of the product shows two independent molecules differing only slightly in bond lengths and angles, but significantly in conformation. While one of the Al2CH heterocycles deviates little from planarity with a rough C2 symmetry for the whole anion, the other one is folded with an angle of 21.1° and the arrangement of the substituents is best described by Cs symmetry.
Notes:
tert-Butyllithium reagiert mit der methylenverbrückten Dialuminiumverbindung [(Me3Si)2CH]2Al—CH2—Al[CH(SiMe3)2]2 2 in Gegenwart von TMEDA unter β-Eliminierung; das dabei entstehende Hydridion wird von den beiden dreifach koordinierten, ungesättigten Aluminiumatomen chelatartig unter Ausbildung einer 3z-2e-Al—H—Al-Bindung gebunden. Im Kristall liegen zwei unabhängige Moleküle vor, die sich nur geringfügig in Bindungslängen und -winkeln, deutlich aber in ihrer Konformation voneinander unterscheiden. Während einer der vorliegenden Al2CH-Heterozyklen mit einem Faltungswinkel von 3,8° nur wenig von der Planarität abweicht und das Anion annähernd C2-Symmetrie aufweist, besitzt der andere mit 21,1° eine deutlicher gewinkelte Struktur und die Anordnung der Substituenten entspricht näherungsweise einer Cs-Symmetrie.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200518
