ISSN:
0044-2313
Keywords:
Thallium thioaluminate
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preparation
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crystal structure
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vibrational spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tl3Al7S12 - a Novel Al-rich Thioaluminate: Preparation, Crystal Structure, and PropertiesThe new ternary phase Tl3Al7S12 was prepared from the binary compounds Tl2S and Al2S3 at 700 °C under vacuum. The structure of a yellow plateshaped single crystal was determined at room temperature. The compound crystallizes in the monoclinic polar space group P21 (No. 4) with a = 9.040(2), b = 12.381(2), c = 9.569(2) Å and β = 95.91(2)°.The polymeric anionic part of the structure can be described as a puckered layer-like arrangement of cornersharing [AlS4]-tetrahedra parallel to (001). The aluminium-sulfur layers are connected via single sulfur atoms. The voluminous monovalent thallium atoms bridge the layers of the anionic framework. The mean Al—S bond lengths are 2.227 Å for μ2-S—Al and 2.298 Å for μ2-S—Al. In the strongly asymmetric coordination sphere of thallium the Tl—S bond lengths vary from 3.009(9) to 3.907(9) Å and contain four short and two or three longer distances. A rather short Tl…Tl distance of 3.619(3) Å is observed between two of the three crystallographically independent Tl atoms, so that a weak bonding interaction has to be discussed. Vibrational spectroscopic data for the new phase are reported and discussed.
Notes:
Die neue ternäre Phase Tl3Al7S12 konnte aus den binären Komponenten Tl2S und Al2S3 bei 700 °C im Vakuum dargestellt werden. Die hellgelbe Verbindung kristallisiert in der monoklinen, polaren Raumgruppe P21 (No. 4) mit a = 9,040(2), b = 12,381(2), c = 9,569(2) Å und β = 95,91(2)°. Der polymere, anionische Teil der Kristallstruktur wird aus ausschließlich eckenverknüpften [AlS4]-Tetraedern so aufgebaut, daß eine gewellte, schichtartige Anordnung etwa parallel zu (001) resultiert. Zwischen den Schichten, die über einzelne Schwefelatome miteinander verbunden werden, sind die sterisch anspruchsvollen Tl+ -Kationen eingelagert. Die mittleren Al—S-Bindungslängen betragen für μ2-S—Al 2,227 Å und für μ3-S—Al 2,298 Å. Die Tl—S—Bindungslängen variieren von 3,009(9) bis 3,907(9) A mit vier einseitig orientierten kurzen und zwei bis drei längeren Abständen. Zwischen zwei der drei kristallographisch unabhängigen Thalliumatome wird ein kurzer Abstand von 3,619(3) Å beobachtet, so daß schwach bindende Wechselwirkungen diskutiert werden müssen. Die schwingungsspektroskopischen Daten der neuen Phase werden diskutiert.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926161022
