ISSN:
0044-2313
Keywords:
Sulfonium salts
;
Lewis acidity
;
sulfuranonium salts
;
persulfuranonium salts
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Lewis Acidity of Fluorinated Sulfonium IonsNMR investigations show, that sulfonium salts [(CF3)nSF3-n]+ AsF6- (1-3, n = 0-2) add CH3CN under formation of ψ-pentacoordinated sulfuranonium ions [(CF3)nSF3-n · NCCH3]+ (1a - 3a,) with the donor in an axial position. In solution NSF3 (4,) forms similar salts [(CF3)nSF3-n · NSF3]+ AsF6- (1b-3b,) with weaker donor-acceptor interactions. With NSF2NMe2 (5,) the step of the primary addition products is passed very quickly, by fluoride-migration from 1, and 2, persulfuranonium ions [(CH3)2NSF3NSF2]+ (6,) and [(CH3)2NSF3NSFCF3]+ (7,), respectively, are formed, while from 3, only decomposition products (Me2NSF2+, CF3SSCF3, CF4) were obtained.
Notes:
NMR-Untersuchungen zeigen, daß Sulfoniumsalze [(CF3)nSF3-n]+ AsF6- (1-3, n = 0-2) CH3CN addieren unter Bildung ψ-pentakoordinierter Sulfuranoniumionen [(CF3)nSF3-n · NCCH3]+ mit axialständigem Donor. NSF3 (4,) bildet in Lösung die analogen Salze [(CF3)n SF3-n · NSF3]+ AsF6- (1b-3b,) mit schwächerer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung. Bei Umsetzungen mit NSF2NMe2 (5,), wird die Stufe der Primärprodukte sehr schnell durchlaufen; unter Fluoridwanderung kommt es mit 1, und 2, zur Bildung von Persulfuranonium-Ionen ([(CH3)2NSF3NSF2]+ (6,) bzw. [(CH3)2NSF3NSFCF3]+ (7,)), während aus der Umsetzung mit 3, nur Zersetzungsprodukte (Me2NSF2+, CF3SSCF3, CF4) erhalten wurden.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926150924
