ISSN:
0044-2313
Keywords:
Diacetatotetrachloroditechnetate(III)
;
diacetatotetrachlorodirhenate(III)
;
acceptor properties
;
donor numbers
;
trans influence
;
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Acceptor Properties of the Metal - Metal Unit in the Dinuclear Complexes cis-M2(O2CCH3)2Cl4L2, M = Tc, Re; L = neutrale BaseThe weakly bound H2O molecules in axial positions of the dimetalates cis-M2(O2CCH3)2Cl4L2, M = Tc, Re, are easily substituted on reaction with stronger donor bases. With increasing donor number DN or donor strength DS of the axial ligands, the metal - metal stretching frequency v1 is lowered. The linearity between v1 and the hard DN scale shows, that the M2 unit acts as a hard Lewis acid in the axial direction, according to the observation that no coordination of soft donor bases takes place. The trans influence of the metal - metal multiple bond is estimated from the ratio of the shifts observed for v1 and the equatorial metal-ligand stretching modes after formation of adducts. The ratio is about 5: 1 in the ditechnetates and thus considerable higher than in the dirhenates with about 2: 1.
Notes:
In den Dimetallaten cis-M2(O2CCH3)2Cl4L2, M = Tc, Re, werden die schwach gebundenen axialen H2O-Moleküle leicht durch stärkere Donorbasen ersetzt. Die Frequenz der Metall - Metall-Schwingung v1 nimmt mit zunehmender Donornummer DN bzw. Donorstärke DS dieser axialen Liganden ab. Aus der linearen Beziehung zwischen v1 und der harten DN-Skala wird geschlossen, daß die M2-Einheit in axialer Richtung als harte Lewis-Säure wirkt. Dementsprechend wird mit weichen Donorbasen keine Adduktbildung beobachtet. Der von der Metall - Metall - Mehrfachbindung ausgehende trans-Einfluß läßt sich aus dem Verhältnis der Verschiebung von v1 zu den äquatorialen Metall - Ligand-Valenzschwingungen bei der Adduktbildung abschätzen. Er ist für die Ditechnetate mit 5: 1 deutlich größer als für die Dirhenate mit 2: 1.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926150914
