ISSN:
0044-2313
Keywords:
Nonachlorodiplatinate(IV)
;
Nonabromodiplatinate(IV)
;
Synthesis
;
Crystal Structure
;
Raman
;
IR Spectra
;
Normal Coordinate Analysis
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of the Nonahalogenodiplatinates(IV), [Pt2X9]-, X = Cl, Br Spectroscopic Characterization, Normal Coordinate Analysis, and Crystal Structure of (PPN)[Pt2Br9]On heating the tetrabutylammonium salts (TBA)2[PtX6], with trifluoroacetic acid the nonahalogenodiplatinates(IV) (TBA)[Pt2X9], with X = Cl, Br are formed. The X-ray structure determination on (PPN)[Pt2Br9] (orthorhombic, space group Pca2, Z = 4) shows for the anions pairs of face-sharing octahedra with nearly D3h symmetry. The mean terminal and bridging Pt—Br bond lengths are determined to be 2.42 and 2.52 Å, respectively. The electrostatic interaction of the Pt atoms results in the Pt—Pt distance of 3.23 Å and an elongation as it has been forecasted by the MO scheme for d6 systems. Using the structural data a normal coordinate analysis based on a general valence force field for [Pt2Br9]- has been performed, revealing a good agreement of the calculated frequencies with the bands observed in the IR and Raman spectra. The stronger bonding of the terminal as compared to the bridging ligands is shown by the valence force constants, fa(Br1) = 1,55 〉 fd(Brb) = 0,93 mdyn/ Å.
Notes:
Beim Erhitzen der Tetrabutylammonium-Salze (TBA)2[PtX6] mit Trifluoressigsäure entstehen die Nonahalogenodiplatinate (IV) (TBA)[Pt2X9], X = Cl, Br. Die Röntgenstrukturanalyse von (PPN)[Pt2Br9] (orthorhombisch, RG Pca2; Z = 4) zeigt für die Anionen Paare von flächenverknüpften Oktaedern mit annähernd D3h-Symmetrie. Die terminalen bzw. verbrückenden Pt—Br-Bindungsabstände betragen im Mittel 2, 42 bzw. 2,52 Å. Die elektrostatische Wechselwirkung der Pt-Ato-me führt auf einen Pt-Pt-Abstand von 3,23 Å und zur Streckung der Baugruppe, wie sie aufgrund des MO-Schemas für d6-Systeme vorhergesagt wurde. Basierend auf den Strukturdaten wird unter Verwendung eines allgemeinen Valenzkraftfeldes für [Pt2Br9]- eine Normalkoordinatenanalyse durchgeführt, die eine gute Übereinstimmung der berechneten Frequenzen mit den Banden der IR- und Raman-Spektren ergibt. Die festere Bindung der terminalen im Vergleich zu verbrückenden Liganden spiegelt sich in den Valenzkraftkonstanten wider, fd(Brt) = 1,55 〉 fd(Brb) = 0,93 mdyn/Å.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926110505
