ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ba2(Ni1-xLix)Ni2N2: A Low-Valency Nitridoniccolate with Puckered Layers ∞2[(NiN2/2)—(Ni1-xLix)—(NiN2/2)]Ba2(Ni1-xLix)Ni2N2 is obtained by reaction of lithium-barium-melts (molar ratios Li : Ba between 1 : 1 and 3 : 1) with nitrogen (1 atm.) in nickel-crucibles within a period of 15 h. Single crystals with a dark-metallic lustre are formed by cooling the melt to room temperature with a rate of 10°C/h (orthorhombic, Cmca; a = 713.3(2)pm, b = 1027.4(7)pm, c = 752.2(4)pm; z = 4; Dxr = 5.50 g/cm3 with x = 0.43). The crystal structure contains nearly liner ∞1[NiN2/2]-chains (N—Ni—N: 178.5(7)°, Ni—N—Ni 173.4(7)°; Ni—N: 178.6(1)pm), running parallel to the [100] direction, which are interconnected via (Ni1-xLix)-sites (linear units (N—(Ni1-xLix)—N); bond-lenths: 194.5(12)pm with x = 0.43) to form puckered layer ∞2[(Nin2/2)—(Ni1-xLix)—(NiN2/2)]. Barium is in a distorted trigonal-planar coordination by nitrogen atoms (Ba—N: 281.1(11)pm - 285.5(11)pm. The nitrogen-coordination corresponds to a distorted octahedron, NBa3(Ni1-xLix)Ni2, with nickel in trans-position.The crystal structure of Ba2(Ni1-xLix)Ni2N2 is closely related to the Li3N-type structure: Li2[LiN] ↔ Ba{(Ni1-xLix)0.5 □ 0.5}[NiN]. Furthermore, this structure enlarges the scope of barium-nitrido-niccolates which up to now were found to contain merely ∞1[NiN2/2]-chains(BaNiN: Planar zigzag-chains; Ba8Ni6N7 helical zigzag-chains).
Notes:
Ba2(Ni1-xLix)Ni2N2 wird durch Umsetzung von Lithium-Barium-Schmelzen (molare Verhältnisse Li : Ba zwischen 1 : 1 und 3 : 1) mit strömendem Stickstoff (1 atm.)) im Nickeltiegel bei 800°C und einer Reaktionsdauer von 15 h dargestellt. Durch Kühlungskristallisation (Kühlrate 10°C/h)) wird die Verbindung in Form schwarz-glänzender Einkristalle erhalten (orthorhombisch, Cmca; a = 713,3(2) pm, b = 1027,4(7)) pm, c = 752,2(4 pm; Z = 4; DRö = 5,50 g/cm3 bei x = 0,43)). Die Kristallstruktur enthält parallel [100] verlaufende nahezu gestreckte Ketten ∞1[NiN2/2] (N—Ni—N: 178,5(7°, Ni—N—Ni 173,4(7)°, Ni—N: 178,6(1)pm), die über Substitutionslagen (Ni1-xLix) unter Ausbildung gestreckter Hanteln (N—(Nix-1Lix—N) (Bindungslängen 194,5(12)pm, x = 0,43) zu gewellten Schichten ∞2[(NiN2/2)—(Ni1-xLix)—(NiN2/2)] verknüpft werden Barium ist verzerrt trigonal-planar von Stickstoff umgeben (Ba—N: 281,1(11)pm - 285,5(11)pm). für Stickstoff resultiert eine oktaedrische Koordination NBa3(Ni1-xLix)Ni2, mit Nickel in trans-Stellung.Die Kristallstruktur von Ba2(Ni1-xLix)Ni2N2 weist eine enge Verwandtschaft zum Li3N-Typ auf: Li2[LiN] ↔ Ba{(Ni1-xLix)0,5 □ 0,5}[NiN]. Gleichzeitig wird durch sie das Spektrum von Anionenverbänden in Nitridoniccolaten des Bariums erweitert. Bisher waren bekannt: BaNiN (ebene ∞1[NiN2/2]-Zickzack-Ketten) und Ba8Ni6N7 (∞1[NiN2/2]-Schrauben).
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926070103
