ISSN:
0044-2313
Keywords:
Trimercaptosulfonium Salts
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Syntheses
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IR, Raman Spectra
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ab initio Calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Trimercaptosulfonium Salts [S(SH)3]+AsF6- and [S(SH)3]+SbCl6-The preparation of the trimercaptosulfonium salts [S(SH)3]+AsF6- and [S(SH)3]+SbCl6- from SCl3+ salts with excessive H2S at 193 K is reported. The [S(SH)3]+SbCl6- is transferred into [S(SCl)3]+SbCl6- by reaction with Cl2 at low temperatures.The new [S(SH)3]+ cation is isoelectronic to P(PH2)3. In addition, its existence is supported by an ab-initio calculation. The results show a potential well for C3v configuration with SH bonds bended towards the top of the pyramid for the isolated ion. Also the results of a force-field calculation are reported.
Notes:
Die Darstellung der Trimercaptosulfoniumsalze [S(SH)3]+AsF6- und [S(SH)3]+SbCl6- erfolgt aus SCl3+-Salzen mit überschüssigem H2S bei 193 K. Durch Reaktion mit Cl2 bei tiefen Temperaturen wird [S(SH)3]+SbCl6- in [S(SCl)3]+SbCl6- überführt.Das neuartige [S(SH)3]+-Kation ist mit P(PH2)3 isoelektronisch und seine Existenz wird durch eine ab-initio-Rechnung unterstützt. Sie ergibt für das isolierte Ion eine Potentialmulde bei einer C3v-Konfiguration mit nach oben abgewinkelten SH-Bindungen. Weiterhin werden die Ergebnisse einer Kraftfeldberechnung mitgeteilt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915930113