ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Colour and Constitution for Chromium(V) in Tetrahedral Oxygen Coordination. I. An EPR and Ligand Field Spectroscopic Investigation of Chromium(V) in Apatite and Spodiosite PhasesThe isomorphous substitution of tetrahedrally coordinated PV, VV, and AsV in oxidic apatite and spodiosite phases by chromium(V) induces green and blue colours, respectively. The strong polyhedron distortion in the spodiosites is correlated with an appreciable symmetry splitting of the excited tetrahedral 2T2 term and shifts the colour-determining minimum from the green (apatites) into the blue region of the visible spectrum. The EPR investigation allowed to analyse the geometry and the orientation of the CrO43- polyhedra in CrV-doped Spodiosites on the one hand, and the rather weak exchange interactions between different CrO43--tetrahedra in the unit cell, which becomes more significant with increasing CrV concentration and decreasing temperature, on the other hand. There is spectroscopic evidence, that vibronic coupling of the Jahn-Teller type participates in the CrO43- polyhedron distortion and in the splitting of the tetrahedral 2E groundstate.
Notes:
Der isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem PV, VV und AsV in oxidischen Verbindungen vom Apatit- bzw. Spodiosit-Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder-Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen 2T2-Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR-Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO43--Polyeder in CrV-dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO43--Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender CrV-Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO43--Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen 2E-Grundzustands vibronische Jahn-Teller-Kopplungen beteiligt sind.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905840106
