ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of Cs2[RhCl5(H2O)] and trans-Cs2[RhCl4Br(H2)]In a first step of hydrolysis of [RhCl6Br]3- in aqueous acidic solution [RhCl5(H2O)]2- and stereospecifically trans-[RhCl4Br(H2O)]2- are formed nearly quantitatively, precipitating in presence of Cs+ ions. The orange Cs-salts of the monoaquo complexes are slightly soluble in water and insoluble in organic solvents. The IR and Raman spectra are completely assigned according to point group C4v, supported by normal coordinate analysis based on a general valence force field. The observed and calculated frequencies are in good agreement for the stretching and deformation vibrations. The trans-influence increases in the series H2O, Cl-, Br-. The valence force constant of the axial RhCl-bond exceeds that of the equatorial bonds in Cs2[RhCl5(H2O)] by 10%, the RhBr valence force constant in tr.-Cs2[RhCl4Br(H2O)] that of [RhBr6]3 by 25%.
Notes:
Aus wäßrig saurer Lösung von [RhCl6]3- fällt nach dem ersten Hydrolyseschritt in Gegenwart von Cs+-Ionen nahezu quantitativ Cs2[RhCl5(H2O)], aus [RhCl5Br]3--Lösung stereospezifisch entstandenes trans-Cs2[RhCl4Br(H2O)] aus. Die orangenen Cs-Salze dieser Monaquo-Komplexe lösen sich nur mäßig in Wasser und sind in organischen solventien unlöslich. Die entsprechend der Punktgruppe C4v getroffene Zuordnung der IR- und Raman-Spektren wird durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Grundlage eines allgemeinen Valenzkraftfeldes bestätigt. Die beobachteten und berechneten Frequenzen stimmen sowohl im Valenz- als auch im Deformationsschwingungsbereich gut überein. Als Folge des in der Reihe H2O, Cl-, Br- zunehmenden trans-Einflusses sind die Bindungen der dem Wasser gegenüberstehenden Liganden gefestigt. Die Valenzkraftkonstante der axialen RhCl-Bindung ist um 10% größer als die der äquatorialen in Cs2[RhCl5(H2O)], die von RhBr in Cs2[RhCl4Br(H2O)] liegt um 25% über der in [RhBr6]3-.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905810119
