ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese und Kristallstruktur der neuartigen Schichtverbindung CsTi2Cl7Reaktionen im System CsCl—TiCl3—Ti ergaben CsTiCl3 (CsNiCl3-Typ, a = 7,3086(7) Å, c = 6,0670(8) Å), und die neuen Verbindungen CsTi2Cl7, die durch eine Einkristall-Röntgen-Strukturanalyse charakterisiert wurde (P2/c, Z = 2, a = 7,0076(4) Å, b = 6,2256(4) Å, c = 12,000(2) Å, β = 92,175(6)°, R/Rw = 0,026/0,035 für 1 403 Reflexe, 2Θ ≤ 60°, MoKα). Die Struktur besteht aus TlCl6-Gruppen, die einerseits durch cis-Kantenverknüpfung zu TiCl2Cl4/2-Bändern und diese dann weiterhin über ein Chlor pro Titan zu Schichten ∞2[Ti(Cl)Cl4/2Cl1/2]- verbunden sind. Das eine verbliebene Chlor pro Titan ragt in den Bereich zwischen den Schichten und hat eine Ti—Cl-Bindungslänge, die 0,208 Å kürzer als der Durchschnitt (2,466 Å) für die restlichen fünf Bindungen ist, was auf einen bedeutenden π-Bindungsanteil in der ersteren hindeutet. Eine mögliche Wechselwirkung mit dem dxy1-Orbital des gegenüberliegenden Titan(III)-Atoms wird auch in Betracht gezogen.
Notes:
Reactions in the CsCl—TiCl3—Ti system afford CsTiCl3 (CsNiCl3 type, a = 7.3086(7) Å, c = 6.0670(8) Å) and the new phase CsTi2Cl7, the structure of which was determined by single crystal X-ray diffraction means (P2/c, Z = 2, a = 7.0076(4) Å, b = 6.2256(4) Å, c = 12.000(2) Å, β = 92.175(6)°, R/Rw = 0.026/0.035 for 1403 reflections, 2Θ ≤ 60°, MoKα). The structure can be generated by condensation of TiCl6 groups first through cis edges to form TiCl2Cl4/2 ribbons and then by interconnection of these with one chlorine per titanium to give layers, viz., ∞2[Ti(Cl)Cl4/2Cl1/2]-. The remaining, singly bonded chlorine projects into the interlayer region and has a Ti—Cl distance 0.208 Å less than the average for the five, 2.466 Å, reflecting significant pi bonding of the chlorine to titanium. Possible interaction of the dxy1 orbitals on adjacent titanium(III) atoms is also considered.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905800105
