ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complex Formation of the Late 3d-Elements with Arenesulfonylthioureas, Arenesulfonyl-monothio-, and Arenesulfonyldithiocarbamic Acid EstersArenesulfonylthioureas (SPT-H, SAT-H, SMT-H), arenesulfonylmonothio-, and arenesulfonyldithiocarbamic acid esters (STCO-H, STCS-H) form neutral 1,2-chelates with copper(II), nickel(II), and cobalt(II), but not with iron(II) and manganese(II). Basing on the ESCA data, ESR and VIS spectra differences of the structure are proved: Four-membered rings (coordination of the sulfonamide function by nitrogen) are present in the copper(II) chelates, but six-membered ones (coordination of the sulfonamide function by one oxygen atom of the sulfonyl group) in the nickel(II) chelates. In the case of the complexes Co(SPT)2, Co(SAT)2, and Co(SMT)2 both types of structure are realized by the formation of a high-spin and a low-spin isomer. The bonding behaviour of the ligands in the new complexes is discussed and in this connection both the IR spectra of SAT-H and its complexes and the selectivity of the copper(II) extraction from acidic solutions by the ligands STCO-H and STCS-H are explained.
Notes:
Arensulfonylthioharnstoffe (SPT-H, SAT-H, SMT-H) Arensulfonyl-monothio- und Arensulfonyldithiocarbamidsäureester (STCO-H, STCS-H) bilden mit Kupfer(II), Nickel(II) und Cobalt(II), nicht jedoch mit Eisen(II) und Mangan(II), Innerkomplexe vom 1,2-Typ. Anhand der ESCA-Daten sowie der ESR- und VIS-Spektren werden strukturelle Unterschiede nach-gewiesen: In den Kupfer(II)-Komplexen liegen viergliedrige (Koordination der Sulfonamidfunktion über den Stickstoff), in den Nickel(II)-Komplexen dagegen sechsgliedrige Ringe (Koordination der Sulfonamidfunktion über ein Sauerstoffatom der Sulfonylgruppierung) vor. Im Falle der Cobalt(II)-Komplexe der Arensulfonylthioharnstoffe können beide Strukturen verwirklicht werden (Bildung eines High-spin- und eines Low-spin-Isomers). Es wird die Natur der koordinativen Bindung in den neuen Komplexen diskutiert und auf dieser Basis die IR-Spektren, vorzugsweise des Liganden SAT-H und seiner Komplexe, sowie die früher beschriebene Selektivität der Liganden STCO-H und STCS-H bei der Extraktion von Kupfer(II) aus saurer Lösung erklärt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885560124
