ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Phosphido Complexes. XIV. P-Functional Phosphido-Bridged Heterobimetallic Complexes with and without a Metal-Metal Bond; PH2-Bridged cp(CO)xFe-DerivativesCleaving both Si—P bonds in the complexes cp(CO)2[μ-P(SiMe3)2]M′Lm 1 (M′Lm = Co(CO)2(NO) b, Fe(CO)(NO)2 c Mn(NO)3 d, Cr(CO)5 f, Mo(CO)5 g, W(CO)5 h, Mncp(CO)2 i, MnMecp(CO)2 j, Crcp(CO)(NO) k, Vcp(CO)3 l) using CH3OH, H2O or CH3COOH, respectively, gives the PH2-bridged bimetallic complexes cp(CO)2Fe(μ-PH2)M′Lm 2b-d and 2f-l. The complexes H3PM′Lm 4e, 4f, 4j (M′Lm = Fe(CO)4 e) which can be obtained reacting the P-silylated derivatives (Me3Si)3PM′Lm with CH3OH can be transformed into LiH2PM′Lm 5e, 5f, 5j using n-BuLi. 5e, 5f, 5j react with cp(CO)2 FeBr to give 2e, 2f, 2j. The photochemical decarbonylation of 2b-l leads only in the case of 2i and 2j to isolable complexes containing a metal-metal bond cp(CO)Fe(μ-CO, μ-PH2) M′Lm-1 6 (M′Lm-1 = Mncp(CO) i, MnMecp(CO) j). 6i and 6j as well as 6k (M′Lm-1 = Crcp(NO) k) are also available cleaving both Si—P bonds in cp(CO)Fe[μ-CO, μ-P(SiMe3)2]M′Lm-1 8i-k using CH3OH. In other complexes 6 the PH2-bridge causes a labilisation of the metal-metal bond. This can be used in some cases to add ligands under mild conditions. I.R., N.M.R. and mass spectral data are reported.
Notes:
Durch spaltung beider Si—P-Bindungen in den komplexen cp(CO)2Fe[μ-P(SiMe3)2]M′Lm 1 (M′Lm = Co(CO)2(NO) b, Fe(CO)(NO)2 c, Mn(NO)3 d, Cr(CO)5 f, Mo(CO)5 g, W(CO)5 h, Mncp(CO)2 i, MnMecp(CO)2 j, Crcp(CO)(NO) k, Vcp(CO)3 1) mit Ch3OH, H2O bzw. CH3COOH sind die PH2-verbrückten Zweikernkomplexe cp(CO)2Fe(μ-PH2)M′Lm 2b-d und 2f-1 erhältlich. Die Komplexe H3PM′Lm 4e, 4f, 4j, (M′Lm = Fe(CO)4 e), die aus den P-silylierten Derivaten (Me3Si)3PM′Lm 3e, 3f, 3j, durch Umsetzung mit CH3OH zugänglich sind, lassen sich mit n-BuLi in LiH2PM′Lm 5e, 5f, 5j überführen. 5e, 5f, 5j reagieren mit cp (CP)2FeBr zu 2e, 2f, 2j. Die photochemische CO-Abspaltung aus 2b-1 führt nur bei 2i und 2j zu isolierbaren komplexen mit Metall-Metall-Bindung cp(CO)Fe(μ-CO, μ-PH2)M′Lm-1 6 (M′Lm-1 = Mncp(CO) i, MnMecp(CO) j). 6i und 6j sind ebenso wie 6k (M′Lm-1 = Crcp(NO) k) auch durch Spaltung beider Si—P-Bindungen in cp(CO)Fe[μ-CO, μ-P(SiMe3)2]M′Lm-1 8i-k mit CH3OH erhältlich. Bei anderen Komplexen 6 bewirkt die PH2-Brücke eine Labilisierung der Metall-Metall-Bindung. Dies läßt sich in einigen Fällen zur Addition von Liganden unter milden Bedingungen ausnutzen. NMR-und IR-spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875520906
