ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Perhalogenomethylthio Heterocycles. XVII. Preparation and Properties of Tetrakis(trifluoromethylthio)-pyrrol Derivatives of Phosphorus, Arsenic, and Antimony2,3,4,5-Tetrakis(trifluoromethylthio)pyrrolylsilver (2b) reacts with phosphorus trihalides to the phosphaneces 3a-c. From the reaction of 3a with 2c at first compound 4 is obtained reacting further to tripyrrolylphosphane 5a by successive substitution. AsCl3 und SbCl3 react with 2c directly under complete elimination of KCl to 5b and 5c. 2b reacts with organo-chlorophosphanes always under entire exchange of chlorine to form 6a, b, and 7. Reactions of 2b with chloro-phosphanes lead to 8a, b and 9a. The thio- and seleno-homologues of 9a can be prepared by oxidising 7 with elemental sulfur or selenium. An example for a pyrrolyl-fluoro exchange is shown in the reaction of 2c with PhPF4 to give 10. The substances 3 to 10 are extremely sensitive towards hydrolysis and react with traces of H2O to 2a.
Notizen:
2,3,4,5-Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolyl-Silber (2b) reagiert mit Phosphortrihalogeniden zu den Phosphanen 3a-c. Durch sukzessive Substitution erhält man aus 3a und 2c erst 4, anschließend das Tripyrrolylphosphan 5a. AsCl3 und SbCl3 reagieren mit 2,3,4,5-Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolyl-Kalium (2c) direkt unter dreifacher KCl-Abspaltung zu 5b bzw. 5c. Mit Organochlorphosphanen reagiert 2b stets unter vollständigem Austausch des Chlors gegen den Pyrrolylrest zu 6a, b und 7. Umsetzungen von 2b mit Chlorphosphoranen führen zu den Phosphor-V-Verbindungen 8a, b und 9a. Pyrrolyl-substituierte Thio- und Seleno-phosphorsäureester 9b, c können durch Oxydation des Phosphorigsäureesters 7 mit S bzw. Se erhalten werden. Ein Beispiel für einen Pyrrolyl-Fluor-Austausch liefert die Umsetzung von 2c mit PhPF4 zu 10. 3 bis 10 sind extrem hydrolyseempfindlich und reagieren mit Spuren von H2O zu 2a.
Zusätzliches Material:
1 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845181124
