ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Acyl- and Alkylidenephosphines. XXII. Synthesis and Structure of 1, 3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetaneAt -30°C methylbis(trimethylsilyl)phosphine reacts with carbon disulfide to give a red adduct first which rearranges to [bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]methylphosphine 1a. In contrast to the thermally stable phenyl derivative 1b [2], this compound with its insufficiently shielded P=C group dimerizes fast with increasing temperature. 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetane 2a formed by this reaction, crystallizes in the triclinic space group P1 with following dimensions of the unit cell, determined at a temperature of measurement of -80 ± 3°C: a = 1024.7(3); b = 1360.2(5); c = 1326.3(6)pm; α = 117.85(4); ß = 111.05(3); γ = 72.09(3)°; Z = 2. Due to ring folding at the P1—P2 axis of 149.1°, the molecule shows pseudosymmetry Cs. Characteristic averaged bond lengths and angles obtained at an Rw-value of 0.030, are: P—C(endocyclic) 188 and 191; P—CH3 184; C—S 183; S—Si 216 pm; C—P—CH3 105; P—C—S 113; S—C—S 114; C—S—Si 108; P—C—P 90 and C—P—C 86°.
Notes:
Methylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei -30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl-Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren P=C-Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1—P2-Achse besitzt das Molekül die Pseudo-Symmetrie Cs. Die bei einem Rw-Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und -winkel betragen: P—C(endocyclisch) 188 und 191; P—CH3 184; C—S 183; S—Si 216 pm; C—P—CH3 105; P—C—S 113; S—C—S 114; C—S—Si 108; P—C—P 90 und C—P—C 86°.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845171006
