ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Verbindungen des Palladiums der Oxydationsstufe +IIIDie dreiwertige Oxydationsstufe des Palladiums ist zweifelsfrei in den Elpasolithen der Formel A2BPdF6 (A,B = Alkalimetall) charakterisiert worden. Bei Raumtemperatur ist K2LiPdF6 kubisch (Raumgruppe Fm3m, a = 9,154 Å) während alle anderen A2BPdF6-Verbindungen eine tetragonale Symmetrie F4/mmm mit c/a 〉 1 besitzen. Phasenübergänge in Pd-Elpasolithen wurden mittels Niedrig- und Hochtemperatur-Röntgen-Diffraktion verfolgt. Zwischen 200 und 500 K unterliegen alle A2BPdF6-Verbindungen einem tetragonal ⇄ kubischen Phasenübergang. Die ESR-Signale sind für einen Dublett-Grundzustand charakteristisch; sie zeigen den unzweideutigen Beweis für eine t2g6eg1-Konfiguration des PdIII. Diese Konfiguration wird stabilisiert gegenüber der t2g5eg2-Highspin-Konfiguration durch eine Jahn-Teller-Aufspaltung des 2Eg-Zustandes. ESR-Ergebnisse bestätigen, daß die PdF6-Oktaeder in den meisten Fällen tetragonal gedehnt sind; ein zusätzlicher orthorhombischer Beitrag wird für Cs2KPdF6 und Cs2RbPdF6 gefunden. Die Existenz des PdIII in einem Lowspin-Zustand wird durch magnetische Messungen bestätigt.
Notes:
Trivalent oxidation state of palladium has been unambiguously characterized in elpasolites of A2BPdF6 formulation (A, B = alkali metal). At room temperature K2LiPdF6 is cubic (Fm3m space group, a = 8.154 Å) while all other A2BPdF6 compounds possess a tetragonal F4/mmm symmetry with c/a 〉 1. Phase transitions in Pd elpasolites have been followed using low-and hightemperature X-ray diffraction. Between 200 and 500 K every A2BPdF6 compound undergoes a tetragonal ⇄ cubic phase transition. The ESR signals are characteristic of a doublet ground state; they bring up the unequivocal evidence of a t2g6eg1 configuration of Pd(+III). This configuration is stabilized versus the t2g5eg2 high -spin alternative by an important Jahn-Teller splitting of the 2Eg-state. ESR results confirm that the PdF6 octahedra are tetragonally elongated in most cases; an additional orthorhombic component is found for Cs2KPdF6 and Cs2RbPdF6. The occurence of Pd(+III) in a low-spin state is corroborated by magnetic measurements.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845171003
