ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Low-Coordinated Phosphorus Compounds. 25. Pericyclic Reactions at Hetero-HexadienesThe hetero-hexadienes 1 - 8, most of them prepared for the first time, were investigated with respect to pericyclic reactions. Only the (λ3PC)-double-bond of the phosphaalkenes reacts in such a way as shown by the Diels-Alder-reaction of 7 and the Cope-rearrangement of 8. Hexadienes which contain (CN)-, (λ5PS)-, (λ5PN)-, and (λ5PC)-double-bonds as 1 - 6, do not undergo pericyclic reactions. Attempts to prepare other 1,6-diphosphahexadienes from the dicarbonic acid dichlorides 15 - 18 and the disilyphosphanes 10a - c yielded only the bicyclic compounds 19 - 22. The reaction of the acid dichlorides 15 - 17 with phosphane 10 d yields the P-silylacylphosphanes 23 - 25; a silatropy with following Cope-rearrangement was not observed.
Notes:
Die größtenteils neu dargestellten Hetero-Hexadiene 1 - 8 wurden im Hinblick auf pericyclische Reaktionen untersucht. Nur die (λ3PC)-Doppelbindung der Phosphaalkene geht derartige Reaktionen ein, wie die Diels-Alder-Reaktion von 7 und die Cope-Umlagerung von 8 beweisen. An Hexadienen, die wie 1 - 6 (CN)-, (λ5PS)-, (λ5PN)- und (λ5PC)-Doppelbindungen enthalten, laufen keine pericyclischen Reaktionen ab. Darstellungsversuche von weiteren 1,6-Diphosphahexadienen aus den Dicarbonsäuredichloriden 15 - 18 und den Disilylphosphanen 10a - c führten nur zu den Bicyclen 19 - 22. Bei der Reaktion der Säurechloride 15 - 17 mit Phosphan 10 d entstehen die P-Silylacylphosphane 23 - 25; eine Silatropie mit anschließender Cope-Umlagerung wurde hier nicht beobachtet.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845100318