ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Hexagonal Perovskites with Cationic Vacancies. VI. Structure Determination on Ba8Re2W3□3O24 - the First Hexagonal Stacking Polytype with 24 LayersFor the hexagonal stacking polytype of rhomboedral 24 L type, Ba8Re2W3□3O24, eight sequences are possible: (6)(2); (4)1(2)1; (5)1(1)1; (5)(3); (3)11(1)11; (1)21(1)12 (all space group R3m) and 4211; 3221 (all space group R3m). By vibrational spectroscopic investigations the sequences (6)(2); (5)(3) and 4211 could be eliminated. By means of intensity calculations the sequence (1)21(1)12 or chhhhchh respectively can be selected out of the remaining five.The structure contains groups of three and five face-connected octahedra which are linked with another by common corners. In the ideal structure, vacant lattice sites are found in the centres of the second and fourth octahedra of the block of five face-sharing octahedra and in the central octahedron of the block of three face-sharing octahedra. The remaining positions are occupied by the Re and W atoms. According to this distribution an direct contact of occupied face-sharing octahedra is absent.In the real structure, lattice defects are introduced by partial redistribution of atoms between occupied and vacant lattice positions in the blocks of three and five face-sharing octahedra. The occupation factor of one vacancy is about 8%.The refined, intensity related R′ value is 15.2%.
Notes:
Für die hexagonale Perowskitstapelvariante vom rhomboedrischen 24 L-Typ, Ba8Re2W3□3O24, sind acht Stapelfolgen möglich: (6)(2); (4)1(2)1; (5)1(1)1; (5)(3); (3)11(1)11; (1)21(1)12 (jeweils R. G. R3m) sowie 4211 und 3221 (jeweils R.G. R3m). Hiervon konnten durch schwingungsspektroskopische Untersuchungen die Sequenzen (6)(2); (5)(3) und 4211 ausgeschieden werden. Nach Intensitätsberechnungen trifft von den fünf restlichen Folgen die Sequenz (1)21(1)12 bzw. chhhhchh zu.Die Struktur besteht aus Fünfer- und Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander über Ecken verbunden sind. In der idealen Struktur ist im Fünferblock das zweite und vierte Oktaederzentrum und im Dreierblock die zentrale Oktaederlücke nicht besetzt, während sich die Re- und W-Atome in den übrigen Positionen befinden. Mit dieser Verteilung wird ein direkter Kationenkontakt in untereinander flächenverknüpften Oktaedern vermieden.In die Realstruktur werden durch eine teilweise Umverteilung zwischen besetzten und leeren Gitterpositionen des Dreier- und Fünferblocks Gitterfehler eingeführt. Der Besetzungsfaktor liegt pro Fehlstelle bei etwa 8%.Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene Zuverlässigkeitsfaktor R′ beträgt 15,2%.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794510119
