ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Silylphosphines of the X3-(n+m)(CH3)nHmSi—PH2 Type (X = F, Cl, Br)Reactions of halosilanes with silylphosphines containing PH2-groups are reported. CH3SiHCl—PH2 is obtained by (1) For the synthesis of Cl3Si—PH2 reactions of SiCl4 with CH3SiH(PH2)2, CH3SiH2—PH2 and (CH3)3Si—PH2 are carried out in a manner analogous to that shown in eq. (2) Side reactions are observed. Cl3Si—PH2 is isolated in mixture with SiCl4 and CH3SiHCl—PH2 when the most reactive of the above compounds, CH3SiH(PH2)2 is utilized.
Notes:
Es wird über Reaktionen zwischen Halogensilanen und PH2-haltigen Silylphosphinen berichtet. CH3SiHCl—PH2 wird nach Gl. (1) zugänglich. Zur Bildung von Cl3Si—PH2 wurden Umsetzungen von SiCl4 mit CH3SiH(PH2)2, CH3SiH2—PH2 und (CH3)3Si—PH2 durchgeführt, wobei Reaktionen entsprechend Gl. (2) eintreten. Es treten Nebenreaktionen auf. Beim reaktionsfähigeren CH3SiH(PH2)2 ist die Isolierung von Cl3Si—PH2 im Gemisch mit SiCl4 und CH3SiHCl—PH2 möglich. Unter den Reaktionsbedingungen (50°C) zerfällt Cl3Si—PH2 in PH3 und Si—P-Polymere. SiBr4 reagiert bereits bei Raumtemperatur. Durch Umsetzung mit CH3SiH(PH2)2 werden je nach Reaktionsdauer CH3SiHBr—PH2, Br3Si—PH2 und auch Br2Si(PH2)2 zugänglich. Auch die Reaktion mit CH3SiH2—PH2 führt zum Br3Si—PH2 neben CH3SiH2Br. Mit FSiBr3 bildet CH3SiH(PH2)2 das FSiBr2—PH2 neben CH3SiHBr—PH2, während bei den F-reicheren Derivaten F2SiBr2 und F3SiBr die Disproportionierung in SiF4 gegenüber der Si—P-Spaltung überwiegt. Es werden die NMR-Daten der Verbindungen angegeben.Cl3Si—PH2 decomposes into PH3 and Si—P-polymers under the reaction conditions (50°C). SiBr4 however will react at room temperature. Depending on the time of reaction CH3SiHBr—PH2, Br3Si—PH2 and even Br2Si(PH2)2 are obtained with CH3SiH(PH2)2. Also the reaction with CH3SiH2—PH2 leads to the formation of Br3Si—PH2 in addition to CH3SiH2Br. With FSiBr3, CH3SiH(PH2)2 forms FSiBr2—PH2 together with CH3SiHBr—PH2. In the reaction of the higher fluorinated derivatives F2SiBr2 and F3SiBr the disproportion into SiF4 is found to be preferred to Si—P cleavage and therefore these reactions can not be adequately used. The nmr data are reported.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744070305
