ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(CH3)2SeO and (C2H5)2SeO are prepared from R2SeBr2 with Ag2O in CH3OH. Oxidation of R2Se by NO2 yields the adducts R2SeO ▪ N2O4. The methyl compound decomposes on heating: (CH3)2SeO · N2O4→CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Molecular weight determinations, RAMAN and infrared spectra exclude the formation of R2Se(OH)2 molecules in aqueous solution but show the existence of monomeric R2SeO molecules with H2O molecules connected by hydrogen bonds. From equimolar solutions of (CH3)2SeO with HClO4, HNO3, and HCl the compounds [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3 and can be prepared by crystallization. Their structures are deduced from the vibration spectra. RAMAN spectra indicate in aqueous solutions of the compounds (CH3)2SeCl2 and On crystallization they are shifted completely to the left side. Against pyridine (CH3)2SeO acts as Lewis acid forming the complex (CH3)2SeO · 2Py. The vibration spectra of the compounds (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3, , and [(C2H5)2SeOH]NO3 are given, assigned and discussed. (C2H5)2SeO molecules show in the liquid state rotational isomerism.
Notes:
(CH3)2SeO und (C2H5)2SeO werden aus R2SeBr2 mit Ag2O in CH3OH dargestellt. Bei der Oxydation von R2Se mit NO2 erhält man die Addukte R2SeO · N2O4. Das Studium der thermischen Zersetzung der Methylverbindung ergibt (CH3)2SeO · N2O4 → CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Nach Molmassebestimmungen, RAMAN- und IR-Spektren liegen in wäßriger Lösung keine Dihydroxide R2Se(OH)2, sondern monomere R2SeO-Molekeln mit H-brückengebundenen H2O-Molekeln in dem pH-abhängigen Gleichgewicht R2SeO … HOH ⇄ [R2SeOH]+ + OH- vor. Aus äquimolaren Lösungen von (CH3)2SeO mit HClO4, HNO3 und HCl Kristallisieren die Verbindungen [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3 und , deren Strukturen aus RAMAN- und IR-Spektren abgeleitet werden. Nach RAMAN-Spektren liegen in den wäßrigen Lösungen der Verbindungen (CH3)2SeCl2 und Beim Kristallisieren erfolgt vollständige Verschiebung nach links. Gegenüber Pyridin verhält sich (CH3)2SeO als Lewis-Säure und bildet den Komplex (CH3)2SeO · 2 Py. Von den Verbindungen (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3, und [(C2H5)2SeOH]NO3 werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Das Diäthylselenoxid zeigt im flüssigen Zustand Rotationsisomerie.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673520513
