ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ditertiary phosphines of the type (C6H11)2P—(CH2)n—P(C6H11)2 - with n = 3; 4; 5 - react with anhydrous nickel, cobalt and iron salts forming chelate complexes of the general composition [(C6H11)2P—(CH2)n—P(C6H11)2MeX2] - (Me = Ni, Co, Fe; X = Cl, Br, J, NO3). Whereas the cobalt complexes have a tetrahedral configuration, those of nickel are diamagnetic and have a planar arrangement of ligands. The preparations of [(C6H11)2P—;(CH2)3—P(C6H11)2CuBr] (coordination number of copper = 3) and [(C6H11)2P—(CH2)5—P(C6H11)2Cu2Br2] are described.
Notes:
Die ditertiären Phosphine vom Typ des Trimethylen-1,3-, des Tetramethylen-1,4- und des Pentamethylen-1,5-dicyclohexylphosphins bilden mit wasserfreien Nickel-, Kobalt- und Eisen(II)-Salzen Komplexe der allgemeinen Formel [(C6H11)2P—(CH2)n—P(C6H11)2MeX2], wobei die Liganden mit dem Zentralatom komplexcyclische 6-, 7- und 8-Ringe bilden. Während die Chelatkomplexe des Nickels allgemein planquadratisch konfiguriert sind, weisen diejenigen des Kobalts einen Tetraederbau auf. Die Eisen(II)-Komplexe sind relativ instabil, was eine lockere Koordination der ditertiären Phosphine andeutet, so daß Strukturaussagen auf Grund von Dipolmoment- sowie magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen nicht möglich sind. Die Kettenlänge zwischen den beiden Phosphoratomen ist nur bei der Bildung der Nickel- und der Kupfer(I)-Komplexe von Einfluß. So vermag (C6H11)2P—(CH2)5—P(C6H11)2 mit NiCl2 das vermutlich trans-konfigurierte [(C6H11)2P—(CH2)5—P(C6H11)2NiCl2] zu bilden. In den analogen Verbindungen des (C6H11)2P—(CH2)3—P(C6H11)2 und des (C6H11)2P—(CH2)4—P(C6H11)2 erfolgt die Fixierung der Liganden in cis-Stellung. Gegenüber Kupfer(I)-bromid verhält sich (C6H11)2P—(CH2)3—P(C6H11)2 als zweizähliger Ligand, wobei eine Substanz der Formel [(C6H11)2P—(CH2)3—P(C6H11)2CuBr] mit koordinativ dreizähligem Kupfer resultiert. Bei entsprechender Reaktion des (C6H11)2P—(CH2)5—P(C6H11)2 entsteht hingegen das [(C6H11)2P—(CH2)5—P(C6H11)2Cu2Br2], und bei Verwendung des (C6H11)2P—(CH2)4—P(C6H11)2 können beide Komplextypen auftreten.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19613120305
