ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Für die Molekeln X(CH3)4 (X = C, Si, Ge, Sn, Pb) mit der Symmetrie Td werden mit einem verfeinerten Valenzkraftsystem Schwingungsgleichungen abgeleitet, die beobachteten Frequenzen den Schwingungsformen zugeordnet und die Kraftkonstanten berechnet.Es wird auf verschiedene Weise versucht, die Rechnung zu vereinfachen, um mit geringerem Rechenaufwand zu den hauptsächlich interessierenden Konstanten zu gelangen: 1. Die Abspaltung der CH-Valenzschwingungen gibt eine ausgezeichnete Näherung. 2. Die Abspaltung aller CH3-Schwingungen, mit Ausnahme der rocking unter Einführung einer „scheinbaren“ CH3-Masse, ergibt auch noch brauchbare Näherungswerte für die Kraftkonstanten (einige Prozent Fehler). 3. Die Vernachlässigung aller CH3-Frequenzen ergibt schlechtere Ergebnisse als das zweite Verfahren und erweist sich aus verschiedenen Gründen als wenig brauchbar.Die Valenzkraft fCC im C(CH3)4 ist etwa 6% kleiner als die im C2H6, was vielleicht auf verminderte Überkonjugation zurückzuführen ist.Die Deformationskonstante dHCX erweist sich als proportional zu fCX. Daraus wird geschlossen, daß die rocking-Frequenz nicht mehr zu den inneren Schwingungen der CH3-Gruppe zu rechnen ist.Die Regeln von BADGER und GORDY werden für die Methylverbindungen geprüft. Die BADGER-Regel versagt in allen Fällen völlig, während die von Gordy nur für die Methylhalogenide gute Näherungswerte gibt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19522680307
