ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conformational Analysis, XXVIII. - Conformational Analysis of Heparin-Like Di- and Trisaccharides Containing α-L-Idopyranose UnitsHighfield NMR studies and HSEA calculations were performed for the synthetic heparin-like di- and trisaccharides 1-9. Comparing the measured proton-proton coupling constants and NOE values with the calculated data lead to the conclusion, that the conformation of the idopyranose unit in the oligosaccharides is in a 1C4 ⇌ 2SO equilibrium. The state of the equilibrium strongly depends on the substitution pattern. The non-sulfated structures 1 and 3 show a high 2SO proportion at the equilibrium. By substituting a sulfate group at 2′-OH position of the idopyranose unit, this unit mainly adopts the 1C4 chair conformation, see structures 5,6 and 7. Changing an N-acetyl group for a N-sulfate group at the non-reducing glucosamine unit produces a well-balanced 1C4 ⇌ 2SO equilibrium. An NH3+ group at the same glucosamine unit fixes the idopyranose unit in a slightly deformed 1C4 conformation.
Notes:
Hochfeld-NMR-Untersuchungen und HSEA-Berechnungen werden für die synthetisierten Di- und Trisaccharide 1-9 durchgeführt, die den Sequenzen des Heparins analog sind. Die gemessenen 1H-1H-Kopplungskonstanten und NOE-Effekte führen im Vergleich mit den berechneten Daten zu dem Ergebnis, daß die Idopyranose-Einheit in den Oligosacchariden ein Konformationsgleichgewicht 1C4 ⇌ 2SO einnimmt. Die Lage des Gleichgewichtes ist in hohem Maße vom jeweiligen Substitutionsmuster abhängig. Die nichtsulfatierten Strukturen 1,3 zeigen einen hohen 2SO-Anteil am Gleichgewicht. Nach Einführung einer O-Sulfatgruppe an der 2′-OH-Gruppe der Id⊙pyranose liegt diese stark bevorzugt in der 1C4-Sesselform vor wie in 5, 6 und 7. Der Austausch einer N-Acetatgruppe an der nicht-reduzierenden Glucosamin-Einheit gegen eine N-Sulfatfunktion ergibt eine ausgewogenere Gleichgewichtseinstellung 1C4 ⇌ 2SO. Eine NH3+-Gruppe an der gleichen Glucosamin-Einheit führt zu einer leicht deformierten 1C4-Konformation an der Idopyranose-Einheit.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198819880507
