ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Glycosyl Imidates, 25. - Muramic Acid as Glycosyl Donor and Glycosyl AcceptorFrom the 3-O-unprotected 2-azido-2-deoxy-D-glucose derivatives 3 und 4 and trifluoromethanesulfonates of (S)-lactate as alkylating agents the muramic acid derivatives 8a-10a were obtained diastereospecifically and in high yields. (S)-2-Chloropropionates afforded mixtures of diastereoisomers in this reaction. The muramic acid derivatives 8a-10a were readily transformed into glycosyl donors and glycosyl acceptors. Deacetalation of compounds 8a and 10a and subsequent selective 6-O-silylation afforded the glycosyl acceptor 11; reaction with α-trichloroacetimidate 14 as glycosyl donor provided the β-connected disaccharide 15-β. Deprotection yielded the disaccharide 19, the basic unit of the cell wall peptidoglycan of bacteria. Selective desilylation of the muramic acid derivative 8a and formation of the α-trichloroacetimidate 28-α provided a good muramic acid glycosyl donor. With various glycosyl acceptors depending on the catalyst and the reaction conditions either β- or α-glycosides and -disaccharides were obtained selectively and in high yields.
Notes:
Aus den 3-O-ungeschützten 2-Azido-2-desoxy-D-glucose-Derivaten 3 und 4 und Trifluormethansulfonaten von (S)-Milchsäureestern als Alkylierungsmittel konnten diastereospezifisch und in hohen Ausbeuten die Muraminsäurederivate 8a-10a erhalten werden. (S)-2-Chlorpropionsäureester lieferte in dieser Reaktion Diastereomere. Die Muraminsäurederivate 8a-10a können in Glycosylakzeptoren und Glycosyldonoren übergeführt werden. So wurde aus 8a und 10a durch Entacetalisierung und selektive 6-O-Silylierung das Muraminsäurederivat 11 als Akzeptor erhalten, der mit dem α-Trichloracetimidat 14 als Donor das β-verknüpfte Disaccharid 15-β lieferte. Schutzgruppenabspaltung führte zur Disaccharid-Grundeinheit 19 des Zellwand-Peptidoglycans von Bakterien. Selektive 1-Entsilylierung des Muraminsäurederivates 8a und Bildung des α-Trichloracetimidats 28-α ergab einen Muraminsäure-Glycosyldonor. Mit verschiedenen Akzeptoren wurden in Abhängigkeit vom Katalysator und von den Reaktionsbedingungen selektiv und in hohen Ausbeuten β- oder α-Glycoside und -Disaccharide synthetisiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198719870345
